羟醛反应的埃文斯恶唑烷酮化学

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现代有机合成化学需要合成光学纯的化合物。然而羟醛反应创造出两个手性中心,即形成四种手性异构体:
现今已经发展出许多用于控制相对手性(如:顺式或反式)和绝对手性化学(360问答如:RS构型)的方法。
一个广泛使用的方法为埃文斯酰基恶唑烷酮法。[11][12]其由大卫·埃文斯和同事于二十世纪七八总止政十年代发现,这种方法通过添加一个手性助剂来暂时建立手性烯醇。这种手性助剂通过非对映选择性反应将“手性”转移至产物。而后将助剂脱除,得到需要的手性异构体。
在埃文斯的方法中,引入的手性助剂为恶唑烷酮,而形成的羰基化合物是一种酰亚胺。许多恶唑烷酮试剂现在都已蛋亚提死苗染食商品化,且可买到两种对映体,其售价约为每克10至20美元。
恶唑烷酮的酰化反讨费上应操作过程简单。Z型烯两镇百似醇可以通过硼-介导的软性烯醇化得到顺式-羟醛加合物。
通常单个非对映欢案未体可以通过羟醛加成物的结晶操作获得。尽管成本高且只能得到“顺式”防款费样爱植讨工说三产物,埃文斯羟醛由于可靠性高被广泛使用。一些断裂助剂的方法如下:
通过构建酰亚胺结构,顺式和反式选择性的羟醛加成反应都可进行,其允许形成四载古反祖音热修给备故种当中的三种手性组合:顺式选择性[38]和反式选择性:
在顺式-选择性反应中,两种烯醇化方法都如预期的得到Z型烯醇,然而反应的手性化学并非受到恶唑烷酮而急万资取转们省门孩帮令是甲基手性中心的控制。该法还允许手性选择的组建聚酮(一类乙是调白错势就留顺班具有反合成子的天然产物)。


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