介绍
丁烯二醇（Butenediol）的分子结构中含有碳碳双键和两个羟基，常见异构体为1,3-丁烯二醇，具有极强的反应活性，能够发生加成、氧化、取代、聚合等等反应。它的外观为无色液体，溶于水、乙醇和丙酮，微溶于乙醚。它主要用于合成聚酯树脂、聚氨酯材料及医药中间体，也可用作溶剂或增塑剂。其衍生物可作为功能性单体用于制备涂料、胶粘剂及生物可降解材料。
图一 丁烯二醇
合成
将880克1,4-丁烯二醇、10克硫酸汞、10克硫酸盐和220克去离子水混合。在90°C至95°C下反应4小时后，用5%饱和碳酸氢钠水溶液将pH值调节至7-8后，使用30-40mmHg负压蒸馏除去水，然后使用2-3mmHg负压精馏得到665克产物丁烯二醇，收率为75.6%[1]。
图二 丁烯二醇的合成
将2-丁烯-1,4-二醇（80 g，90.9 mmol）、水（35 mL）、催化量的浓硫酸（0.5 mL）和硫酸汞（0.36 g）的混合物加热回流。1.5小时后，将反应混合物冷却至0℃，用10%氢氧化钠中和至pH 7。使用12'vigreaux分馏柱蒸馏烧瓶中的内容物。在38-43℃/15 mm之间沸腾的第一部分含有水，在78-90℃/15毫米之间收集的第二部分含有无色糖浆状的丁烯二醇（49克，61%），随后获得的第三部分在110-115℃/15mm下有微量未反应的起始物质。收率为61%[2]。
图三 丁烯二醇的合成2
由1,3-丁二烯合成烯丙醇（间歇反应），使用1，3-丁二烯，使用固体催化剂A2、固体催化剂D3、固体催化剂E1、E2和固体催化剂F2、G1、G2、G3合成烯丙醇。将固体催化剂、有机溶剂（2.0mL）、蒸馏水（5mmol/L）和搅拌棒放入不锈钢耐压反应容器中。用液氮冷却反应容器，并将丁二烯气体引入其中。在用氧气替换反应容器后，引入1.0至2.0MPa的氧气。特别是在55°C至60°C下搅拌该反应容器24至72小时。将反应溶液通过硅藻土过滤，并使用十三烷进行气相色谱分析，以获得产物2-丁烯-1,4-二醇的收率。在该反应中，由于反应是氧化反应，同时向产物中引入一个水分子，因此收率是基于水计算的。化合物1是2-丁烯-1,4-二醇，化合物2是丁烯二醇的合成[3]。
图四 丁烯二醇的合成3
参考文献
[1]Current Patent Assignee: SHANGHAI ROLECHEM NEW MAT - CN112574168, 2021, A
[2]Chavan, Subhash P.; Pawar, Kailash P.; Praveen, Ch.; Patil, Niteen B.[Tetrahedron, 2015, vol. 71, # 24, art. no. 26693, p. 4213 - 4218]
[3]Current Patent Assignee: KYUSHU UNIVERSITY - JP2016/153398, 2016, A