2-氨基环己醇的应用与研究

2025/7/17 16:02:31 作者:风华

简述

2-氨基环己醇是一种以环己烷为母体,在1号和2号碳原子上分别连接羟基(-OH)和氨基(-NH₂)的化合物,分子式为C6H13NO,分子量为115.17,常温常压下表现为白色至黄色至浅橙色的粉末晶体。实验测得该物质的熔点为65 °C,沸点为212 °C。

2-氨基环己醇.jpg

因环己烷的刚性结构导致官能团空间取向不同,2-氨基环己醇存在顺式和反式两种异构体。又因为其结构中存在氨基‌,所以其具弱碱性,可参与酰化、缩合等亲核反应;羟基的存在又提供了2-氨基环己醇酯化、醚化及氧化反应的可能性。

合成工艺

环己烷氧化副产物轻质油的再利用研究提供了一种2-氨基环己醇的合成方法,包括以下步骤:(1)以环己烷氧化副产物轻质油为原料,与液氨或氨气反应,反应温度90-150℃,混合产物在氮气保护氛围下精馏分离可得2-氨基环己醇。该发明提供了制备2-氨基环己醇的方法,可以在较温和条件下实现轻质油的高附加值利用,具备较高的经济效益[1]

应用

2-氨基环己醇可作为合成中间体用于制备1,2-环己二胺。相关制备方法包括以下步骤:将催化剂,液氨以及助催化剂混合,在无氧环境中,60~100℃滴加环氧环己烷原料,反应至压力恒定后,充入氢气,在180~210℃反应至压力再次恒定后,得到反应液,将反应液分离提纯,得到1,2-环己二胺。该发明的特征在于以环氧环己烷和液氨为原料,结合甲醇钠等助催化剂,使液氨一次性加入并与催化剂混合,从而使环氧环己烷与液氨一步反应生成2-氨基环己醇;2-氨基环己醇再在临氢胺化条件合成1,2-环己二胺。这不仅扩宽了环氧环己烷的下游应用,还给1,2-环己二胺提供了稳定的来源,有效降低了成本[2]

医药合成领域,传统的抗心律失常药物疗效较好,但具有致心律失常,器官毒性等副作用。维纳卡兰是一种新型抗心律失常药物,为选择性心房钠/钾离子通道阻滞剂,研究表明在新近发作的心房颤动急性转复方面的疗效优于胺碘酮,且临床应用前景较好[3]。在该药物的合成研究中,2-氨基环己醇的苄氧羰基化产物N-Cbz-2-氨基环己醇是合成的起始原料。N-Cbz-2-氨基环己醇经羟基保护,氨基脱保护得2-硅氧基-环己胺(II);再与(R)-(+)-4-卤代-3-芳甲氧基丁酸酯(III)反应制得(1R,2R)-2-((R)-3-(芳甲氧基)-1-吡咯烷酮基)-环己基硅醚(IV);最后经催化还原,羟基脱保护制得维纳卡兰关键中间体(1R,2R)-2-((R)-3-(芳甲基氧)-1-吡咯烷基)环己醇(I)。该药物合成路径原料简单易得,反应条件温和,后处理简便,操作简单,具有较大的实施价值和社会经济效益[4]

有关研究

圆偏振光在光学信息加密存储,生物编码和不对称光聚合等方面有巨大的应用价值,构筑能对外界刺激作出响应的圆偏振发光体系对开发智能手性材料起到至关重要的作用。为了进一步研究圆偏振发光体系,助力智能手性材料发展,科研人员设计合成了基于激发态分子间质子转移(ESPT)和分子内电荷转移(ICT)的以2-氨基环己醇为手性源的胍取代1,8-萘二甲酰亚胺(R/S-1)手性发射体。该手性发光小分子在水相和有机相中呈现出多色可调的CPL.R/S-1分子在水溶液和有机溶剂中会发生ESPT过程,在酸/碱刺激下实现了从蓝色到黄色可调的CPL。重要的是通过精确调节pH值首次在水溶液中成功实现单分子圆偏振白光发射,CIE坐标为(0.35,0.36)。当把R/S-1分子溶解在不同的有机溶剂中时,也可实现从蓝色到黄色可调的CPL,这进一步验证了未来从单一系统开发多色可调节CPL材料的新想法。另外,将R/S-1分子置于低温环境中时,会发现ESPT过程会被抑制同时手性分子的旋转受限,因此圆偏振发光会表现出更高的发光不对称因子(g_(lum)),g_(lum)值的数量级由10(-4)增加到10(-2),该措施为制备具有高g_(lum)值圆偏振发光纳米材料提供了一条有效途径[5]

参考文献

[1]朱魁,袁俊秀.环己烷氧化副产物轻质油的利用方法:CN201811190604.1[P].

[2]王国强,耿佃勇,荆晓东,等.环氧环己烷一锅法制备1,2-环己二胺的制备方法:CN202211094807.7[P].

[3]叶海伟,陈云华,周丽萍,等.维纳卡兰的合成研究进展[J].有机化学, 2014, 34(9):7.DOI:10.6023/cjoc201403041.

[4]俞传明,叶海伟,施湘君,等.一种维纳卡兰关键中间体的合成方法:CN201110266393.7[P].

[5]韩冬雪,化学工程与技术.智能响应型圆偏振发光材料的设计,构筑及光学性质研究[D].

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