技术背景
2-氟苯甲酸钠,又名邻氟苯甲酸钠,英文名为SODIUM 2-FLUOROBENZOATE,是一类非常重要的有机化合物,在日常生活及基础化工领域应用较为广泛,是一类应用在医药、农用化学品及香料等领域的精细化学品及中间体。
2-氟苯甲酸钠的合成
2-氟苯甲酸钠的合成制备方法较多。可采用以下步骤来合成制备2-氟苯甲酸钠。
1)制备合成2-氟苯甲酸
复旦大学在其发明专利《含有饱和碳氢键的化合物合成醇、醛、酮或酸类化合物的方法》中公开了2-氟苯甲酸的制备方法,在25mL的石英管中,依次加入2-氟甲苯22.0g,二氯甲烷0.7mL,乙腈1.3mL,得到混合液,冲入氧气1atm,所得混合液在35 ℃、400nm光源下照射12小时。减压蒸馏除去二氯甲烷,柱层析分离提纯得到2-氟苯甲酸(25.5mg, 产率91%)[1]。浙江工业大学在其发明专利《一种双金属催化剂氧化醛合成羧酸的制备方法》中公开了一种邻氟苯甲酸的制备方法,在常压氧气条件下,依次将水(2mL)、邻氟苯甲醛(1mmol)、一水合醋酸铜(0.03mmol, 3%摩尔分数)和四水合醋酸钴(0.03mmol, 3%摩尔分数)加入15mL玻璃反应管中,接氧气球;反应管置入预先加热到70 ℃的油浴中搅拌反应12小时,反应结束后降温,离心分离得到粗产物固体,再以3mL水超声洗涤,离心、干燥至恒重得到淡黄色固体目标产物2-氟苯甲酸,收率95%[2]。
2)2-氟苯甲酸钠的合成
关于2-氟苯甲酸钠的合成方法,可参考RuiShang, QingXu, Yuan-YeJiang, YanWang, LeiLiu的论文《Pd-Catalyzed Decarboxylative Cross Coupling of Potassium Polyfluorobenzoates with Aryl Bromides,Chlorides,and Triflates》中相关氟苯甲酸钾的合成方法来合成制备2-氟苯甲酸钠。在100mL反应瓶中,加入2-氟苯甲酸(10.0mmol)和乙醇(10mL),将叔丁醇钠(1.12g, 10mmol)溶于乙醇(10mL)中配置成溶液,而后将该溶液缓慢滴加至2-氟苯甲酸的乙醇溶液中,滴加完毕后,反应体系于室温下搅拌反应1小时,大多数情况下,能看到逐步形成的白色固体物质。旋蒸除去反应体系中2/3的乙醇溶剂后,加入20mL乙醚,过滤得到白色固体,分别用乙醇(5mL*2)和乙醚(10mL*2)洗涤白色固体,于30 ℃下真空干燥2小时得到产物2-氟苯甲酸钠,约91%收率[3]。
参考文献
[1]复旦大学. 含有饱和碳氢键的化合物合成醇、醛、酮或酸类化合物的方法. CN120097822A[P], 2025.06.06.
[2]浙江工业大学. 一种双金属催化剂氧化醛合成羧酸的制备方法. CN111116348A[P], 2020.05.08.
[3]RuiShang, QingXu, Yuan-YeJiang, YanWang, LeiLiu. Pd-Catalyzed Decarboxylative Cross Coupling of Potassium Polyfluorobenzoates with Aryl Bromides,Chlorides,and Triflates. ORGANIC LETTERS[J], 2010, 12(5): 1000-1003.