简介
1-萘乙腈是一种重要的有机化合物，通常呈白色结晶粉末状，具有较高的熔点（33-35℃）和沸点（162-164℃）。它在水中的溶解性较差，几乎不溶于水，但能很好地溶解于多种有机溶剂，如氯仿、二氯甲烷、甲醇和乙醇等。
1-萘乙腈的性状
合成
方法一：混合铈（IV）氧化物与Celite（1.0/4.2 g）。将混合物装入一个柱中。将催化剂柱置于反应器上，将乙腈作为空白溶剂以设计流速流动30分钟，以去除反应器内的残余空气。在100℃下，用乙腈流在0.5 MPa背压下加热催化剂柱。稳定后，将2-（1-萘基）乙酰胺（0.05 M）与甲三烯（0.005 M）加入乙腈（200 mL）的进料溶液中进行反应。将得到的溶液每1小时分馏一次（6ml）。用气相色谱- fid分析所选馏分，测定气相色谱转化率和收率。收集3-24小时的分数。蒸发溶剂。用硅胶柱层析纯化原油（乙酸乙酯/己烷= 1/9）得到1-萘乙腈[1]。
方法二：将烤箱干燥的螺旋盖反应管（13×100 mm），Fisher品牌#1495935C)与Cu(OAc)2 (3.6 mg, 0.02 mmol), dype (9.3 mg, 0.022 mmol), (MeO))2MeSiH (375 μL, 3.0 mmol), THF（1.0 mL）和amide（167 mg）和磁性搅拌棒一起充电。将试管移入一个充满氮气的手套箱。在手套箱内的反应容器中加入醋酸铜（3.6 mg, 0.02 mmol， 0.02当量），1,2-二（双环己基膦）乙烷（9.3 mg, 0.022 mmol， 0.022当量）和THF （1.0 mL）。在室温下将溶液大力搅拌5分钟，其间出现深蓝色。使用1 mL塑料注射器向溶液中滴入二甲氧基（甲基）硅烷（0.375 mL, 3.0 mmol，3.0当量），在此过程中释放氢气。5分钟后，用带橡胶隔片的螺旋帽（Thermo Scientific 13mm螺旋帽；TEF/SIL隔片，）将管子密封紧。从手套箱中取出管子。在通风柜内以大约750转/分钟的速度在室温下搅拌反应12小时。打开反应容器的盖子。用饱和氟化铵在甲醇（5ml）中淬灭反应。用玻璃移液管将饱和氟化铵缓慢加入混合物中。在室温下将混合物搅拌30分钟，盖子打开。用乙酸乙酯（10mL）将反应混合物转移到20毫升的闪烁瓶中。在旋转蒸发器的帮助下除去溶剂。将残留物悬浮在15ml乙酸乙酯中。将混合物大力搅拌10分钟。用Celite （~ 10g）短塞和额外的EtOAc洗脱溶液。在旋转蒸发器的帮助下浓缩滤液。用柱层析法纯化残渣得到标题化合物1-萘乙腈[2]。
参考文献
[1] A Continuous-Flow Method for the Transformation from Amides to Nitriles Catalyzed by CeO2 in Acetonitrile. By: Kobayashi, Kwihwan ; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2023), 365(10), 1618-1622.
[2] Mechanistic Insight Facilitates Discovery of a Mild and Efficient Copper-Catalyzed Dehydration of Primary Amides to Nitriles Using Hydrosilanes. By: Liu, Richard Y. ; et al. Journal of the American Chemical Society (2018), 140(5), 1627-1631.