4-叔丁基苄胺的改进合成

简介

4-叔丁基苄胺为亮黄色透明粘稠液体，有难闻的气味，沸点在20mmHg真空度下为115℃~118℃，n_D5218(20℃)。4-叔丁基苄胺是重要的医药、农药中间体，是杀螨剂吡螨胺的重要中间体，吡螨胺是日本三菱化成公司研究中心研究开发的吡唑类杀螨剂，近年成为开发的热点。在开发吡螨胺的过程中，中间体4-叔丁基苄胺的含量是其研究的关键之一。也用作农药中间体，它对水是稍微有危害的，常规情况下不会分解，没有危险反应，需要密封、阴凉、干燥保存。

背景技术

主要合成4-叔丁基苄胺的方法有还原胺化法、Delepine反应法以及Gabrial反应法。其中，还原胺化法工艺路线虽然可以得到较纯的4-叔丁基苄胺，但是反应中要用到较昂贵的Raney-Ni或钯催化剂，而且气体参与反应，需要高压; Delepine反应法操作方便，易于工业化，所得产品4-叔丁基苄胺较为纯净;Gabrial反应法文献报道收率较低，生成副反应较多，操作不便。

合成方法

对叔丁基氯苄(34ml)，乌洛托品(34g)，仲丁醇(40ml)搅拌混合，在40℃下反应2h，反应毕，加入盐酸(50ml)和甲醇(200ml)，再搅拌反应2h，冷却至室温，过滤，得到氯化铵30g，滤液浓缩得45g土黄色固体，加入100ml水，加热溶解，并用 NaOH碱化，有大量黄色液体析出，加入100ml氯仿，黄色固体溶入氯仿层，分层，水层用氯仿萃取，氯仿层用无水MgSO4进行干燥，干燥毕，过滤、浓缩得33g棕色油状物，收率约为90%。¹H-NMR(Mercury 300,varian):δ=1.13ppm (9H,s,C(CH₃)₃)，2.47ppm(2H,s,NH₂)，3.50~3.58ppm (2H,m,CH₂)，7.10 ~7.50ppm(4H,m,pH)。

较佳的反应条件:反应温度为40℃，4-叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1，加入酸和醇后的保温时间为2h，使反应收率稳定在90%以上，含量达到95%[1]。

气相色谱分析

分析条件:检测器:FID;进样器:分流;分离柱:30m毛细管柱;柱温:250℃;载气流速:0.08MPa;氢气流速:0.03MPa;空气流速: 0.02MPa。经面积归一法分析，4-叔丁基苄胺的保留时间为3.60min，含量为94%。

参考文献

[1] 谭成侠,翁建全,沈德隆,等. 对叔丁基苄胺的合成研究[J]. 农药,2004,43(6):269-270. DOI:10.3969/j.issn.1006-0413.2004.06.009.