二甲氨基苯乙酮的制备及其反应实例

二甲氨基苯乙酮（又称4'-二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯乙酮），是一种含二甲氨基的芳香酮，强给电子基团使其化学性质活泼，是有机合成、医药、染料领域的关键中间体。

制备方法

在手套箱中,将对氯-1-苯乙醇(1.0mmol)、[Cu₆(pyt)₆](0.1mmol)、KOH(1.0mmol)加入到装有磁力搅拌子的具支试管中,然后加入2.0mL干的甲苯溶剂。密闭反应管后,拿出手套箱。向支管口通入小而稳定的氮气流,等气流稳定后,于70℃下反应24h;反应结束后,用乙酸乙酯萃取(3X5mL),合并有机相,用无水硫酸钠干燥,过滤,用旋转蒸发仪浓缩滤液后,再用硅胶色谱柱法进行分离纯化,得到目标产物对氯苯乙酮(产率72%)。所得催化产物的核磁谱分析数据:¹HNMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ7.86(d,J=8.3Hz，2H)，7.40(d,J=8.2Hz，2H)，2.56(s,3H)[1]。

反应实例

室温下，在手套箱内，将二甲氨基苯乙酮(1d，0.22mmol)，苯甲醇(2a，0.2mmol)，4A分子筛(160mg)，催化剂Y[N(SiMe3)2]3(0.05mmol)加入到带四氟乙烯旋塞和磁力搅拌子的10mL Schlenk反应瓶中，加入溶剂甲苯1mL，关闭旋塞。将反应瓶从手套箱取出，放置在预先设置好温度的加热模块上，在100℃下搅拌24h。反应结束后，向反应瓶中加入饱和氯化铵溶液淬灭，之后使用乙酸乙酯萃取，合并有机层，使用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，粗产物分离提纯(洗脱剂：V石油醚/V乙酸乙酯＝20:1至5:1)，得到酮的α‑烷基化产物3d，产率为87％[2]。

在反应瓶中加入0.25毫邻氟苯乙炔、0.25毫摩尔二甲氨基苯乙酮、0.25毫摩尔叔丁醇钾,1毫升二甲基亚砜,在N2气保护下,在120°C搅拌反应12小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温。减压蒸馏得到粗产物,再通过柱层析分离纯化，得到目标产物,所用的柱层析洗脱液为体积比为10:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶剂,产率91%[3]。

参考文献

[1] 苏州大学. 一种基于含氮杂环硫醇配体的一价铜化合物及其制备方法与应用:CN201611117166.7[P]. 2017-04-26.

[2] 复旦大学. 一种稀土催化酮α-烷基化的方法:CN202410910752.5[P]. 2024-11-12.

[3] 华南理工大学. 一种苯并氧杂环庚三烯类化合物的合成方法:CN201510082362.4[P]. 2015-05-27.