甲基苯乙烯的两种制备方法

2026/5/2 8:01:06 作者:火星人

反式-β-甲基苯乙烯是甲基苯乙烯的一种构型,是一种热力学稳定、高立体纯度的芳香烯烃,无色至微黄色透明液体,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚、丙酮、烃类溶剂,常用作有机合成中间体、聚合单体与精细化工原料。

制备方法

方法一:烯烃与亚砜在铁盐和过氧化氢存在下一锅反应生成烃基烯烃:在25ml Schlenk管中分别加入3ml DMSO、0.5mmol的烯烃,2mmol(4.0equiv)30%H2O2、15mg FeCl3·6H2O,混合均匀以后,用密封塞将反应管密封以后放入140℃油浴锅磁力搅拌中加热搅拌。反应6h之后停止加热,待反应管冷却后用醋酸乙酯提取产物。提取液用水洗涤除去DMSO后,用无水Na2SO4干燥,最后真空旋干溶剂。旋干后的样品通过硅胶柱层析进行分离,以石油醚/乙酸乙酯为淋洗剂,最后得到产物甲基苯乙烯,经真空干燥,进行NMR、MS、MS等表征[1]。

甲基苯乙烯的制备方法一

方法二:向20毫摩尔的反式-1-吗啉基-1-苯基-1-丙烯四氢呋喃(THF)溶液(浓度1.0M,体积20mL)中,在搅拌下加入20毫摩尔的硼烷-二甲基硫醚络合物(浓度10.0M,体积2.0mL)。混合物搅拌1小时。反应液立即变为黄色,并在15分钟内完全褪色。通过硼-11核磁共振波谱(¹¹BNMR)确认硼烷-二甲基硫醚络合物已完全反应。加入2mL甲醇,在25℃、20托压力下蒸除溶剂。将得到的硼酸酯溶于四氢呋喃,配制成1.0M溶液。在25℃下,用2.3mL 30%过氧化氢进行氧化反应。通过控制过氧化氢滴加速度并用水浴冷却,将反应温度维持在30℃以下。向反应混合物中加入20mL水和100mL戊烷。有机相依次用3mol/L盐酸(2×10mL)、水(2×10mL)快速洗涤,再用无水硫酸镁干燥。蒸除溶剂,残留物经蒸馏纯化,得到1.7g纯品甲基苯乙烯,收率73%[2]。

甲基苯乙烯的制备方法二

参考文献

[1] 沅江华龙催化科技有限公司. 一种经双键碳氢键与饱和碳氢键偶联合成烃基烯烃的方法:CN202011197305.8[P]. 2021-02-02.

[2] THE DOW CHEMICAL COMPANY. Stereospecific synthesis of [E]-alkenes from enamines via hydroboration:US25874388A[P]. 1989-12-12.

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