简介
二苯基三氟甲磺酸碘是一种常用的有机高价碘化合物，多为固体，易溶于乙腈等有机溶剂，在无水及惰性气体环境下稳定性良好。它主要用作有机合成中的高效反应试剂，参与目标产物的合成与结构构建。
二苯基三氟甲磺酸碘的性状
合成
方法一：将碘苯（10.0mmol，1.2mL）溶解在DCM（50mL）中，并纯加入mCPBA（1.13当量，11.3mmol，2.89g，70%）。加入苯（11.3mmol，1.0mL），搅拌反应混合物5分钟。在冰水浴中冷却反应混合物，并逐滴加入TfOH（3.0当量，30.0mmol，2.66mL）。让混合物在室温下搅拌过夜。减压除去溶剂。通过加入Et2O使产物沉淀，并在-30°C下储存1小时。过滤沉淀物，用冷Et2O（3 x 15mL）洗涤，真空干燥得到标题化合物二苯基三氟甲磺酸碘[1]。
方法二：将间氯过苯甲酸（65%活性氧化剂，3-4当量）和碘（30.0 mg，0.12 mmol）溶解在密封管中的CH2Cl2（1.0 mL）中，得到深紫色溶液。将所得溶液冷却至0°C。滴加苯（4.1当量）和TfOH（41μL，0.46 mmol），使颜色变为黄色透明溶液。在80°C下搅拌溶液10分钟。在真空下浓缩混合物（在低温反应仍冷的情况下）。向混合物中加入Et2O（1 mL）。在室温下搅拌混合物10分钟，使灰白色固体沉淀。将烧瓶在冰箱中储存至少30分钟，以确保完全沉淀。过滤掉固体。用乙醚洗涤滤液。在真空下干燥所得混合物，得到标题化合物二苯基三氟甲磺酸碘[2]。
用途
二苯基三氟甲磺酸碘可作为氧化剂或偶联试剂，在氮气保护及加热条件下与苯并[d]噻唑-2-硫醇反应，参与构建目标有机产物。例如：在20 mL螺旋盖小瓶中加入苯并[d]噻唑-2-硫醇（0.70 mmol）和二苯基三氟甲磺酸碘（0.77 mmol）。用带隔膜的盖子封闭小瓶，并通过针头抽真空/回填氮气三次。通过注射器加入乙腈（无水，7 mL），然后加入DBU（115μL，117 mg，0.77 mmol）。在80°C下搅拌反应混合物1.5小时。冷却至室温。减压蒸发溶剂。向残余物中加入二氯甲烷（2mL），然后加入少量二氧化硅。减压蒸发溶剂。将固体残留物涂在硅胶柱顶部。通过柱色谱法（硅胶；石油醚：乙酸乙酯/95:5）纯化产物[3]。
参考文献
[1] Photoredox-catalyzed arylation of isonitriles by diaryliodonium salts towards benzamides By: Metalnikova, Nadezhda M.; et al. Beilstein Journal of Organic Chemistry (2025), 21, 1480-1488.
[2] Efficient and general one-pot synthesis of diaryliodonium triflates: optimization, scope and limitations By: Bielawski, Marcin; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2007), 349(17+18), 2610-2618.
[3] Synthesis of Aryl Sulfides by Metal-Free Arylation of Thiols with Diaryliodonium Salts under Basic Conditions By: Sarkar, Sudeep; et al. European Journal of Organic Chemistry (2022), 2022(2), e202101408.