背景技术
2-烷基-4-七氟异丙基苯胺在农药、医药、涂料、橡胶和材料领域里有广泛的应用。其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺为氟虫双酰胺的关键中间体。然而在生产过程中其主要副产物为2-甲基-6-七氟异丙基苯胺和2-甲基-4-六氟异丙基苯胺。其中2-甲基-4-六氟异丙基苯胺和2-甲基-4-七氟异丙基苯胺具有相似的物理和化学性质，很难通过简单的蒸馏或重结晶除去。为了后续产品的安全，商业化产品要求其含量<0.2％。因此，开发一种安全、成本低的高纯度2-烷基-4-七氟异丙基苯胺制备方法具有重要的经济价值。
专利US2002/198399和Indian Pat.2010DE00753报道通过锌粉促进或通过光辐射2-甲基苯胺和七氟碘丙烷的反应合成2-甲基-4-七氟异丙基苯胺，七氟碘丙烷成本高，且锌粉会造成较大的污染。而通过光辐射法制备需要特殊装备。CN1257861A报道了保险粉促进的2-甲基苯胺和七氟碘丙烷的反应合成2-甲基-4-七氟异丙基苯胺，但七氟碘丙烷成本高，使得生产成本较高，从而不能工业化推广。
此外，专利US2004/92762、CN102731321A、CN102731317A和JP2003335735报道了通过2-甲基苯胺和七氟溴丙烷的反应合成2-甲基-4-七氟异丙基苯胺的方法，生产成本大大降低。专利CN102731321A和CN102731317A中提及杂质的含量但未涉及杂质的控制。重复工艺时，和专利工艺一致，我们发现：上述工艺会产生副产物2-甲基-6-七氟异丙基苯胺(>1％)和2-甲基-4-六氟异丙基苯胺(>3％)。如果除去2-甲基-6-七氟异丙基苯胺和2-甲基-4-五氟异丙基苯胺，反应总产率要降低20-30％。
制备方法
三口烧瓶加入10克邻甲基苯胺(93mmol)和200ml水，搅拌。依次加入11.8克碳酸钠(111mmol,1.2当量)、3.15克四丁基硫酸氢铵(9.3mmol,0.1当量)、0.5克硝基甲烷(9.3mmol,0.1当量)和七氟异丙基溴甲基叔丁基醚溶液[含25.4克七氟异丙基溴(102mmol,1.1当量)和200ml甲基叔丁基醚，预先保存在0℃]，搅拌2分钟后加入17.5克保险粉(111mmol,1.2当量)。反应过夜。分出有机相，水层用20ml甲基叔丁基醚萃取，合并有机层。依次水洗，5％的碳酸钠洗涤。有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸出有机溶剂得到30克粗品，粗产率>100％。对粗产品进行气相分析，结果如下：邻甲基苯胺1％；2-甲基-4-七氟异丙基苯胺96％；2-甲基-6-七氟异丙基苯胺0.8％；2-甲基-4-六氟异丙基苯胺0.1％。减压蒸馏得到25克产品，产率96％。对产品进行气相分析，结果如下：邻甲基苯胺0.5％；2-甲基-4-七氟异丙基苯胺98％；2-甲基-6-七氟异丙基苯胺0.8％；2-甲基-4-六氟异丙基苯胺0.1％[1]。
参考文献
[1] 衢州学院. 一种高纯度2-甲基-4-七氟异丙基苯胺制备方法:CN201710032355.2[P]. 2019-03-05.