在生命过程中来自,Fe(Ⅱ/Ⅲ)离子催化·OH生成反应: 催化还原:FeⅡL+H2O2→FeⅢL+...
在生命过程中,Fe(Ⅱ/Ⅲ)离子催化·OH生成反应: 催化还原:FeⅡL+H2O2→FeⅢL+·OH+OH- 催化氧化:FeⅢL+生物还原剂→FeⅡL+氧化产物 总反应:生物还原剂+H2O2→·OH+OH-+氧化产物 其中,氧化半反应:H2O2+H++e→·OH+H2O (H2O2/·OH)=0.32V 还原半反应:生物还原剂-ne→氧化产物 =-0.35~0.05V 因此,Fe(Ⅱ/Ⅲ)配离子催化上述反应的条件是其氧化还原电位处于-0.35~0.32V之间,这样既可以被H2O2氧化,又可以被生物还原剂还原。请计算下列哪种配体可以阻止上述反应发生:(1)EDTA;(2)吡咯二羧酸;(3)柠檬酸;(4)水杨酸;(5)邻菲罗啉。 已知:Fe3++e→Fe2+ =0.77V; 配合物稳定常数: EDTA(Y4-) 吡咯二羧酸(Dipic2-) 柠檬酸(Cit3-) 水杨酸(Sal-) 邻菲罗啉(o-Phen) Fe2+ lgβ1=14.33 1gβ2=10.36 lgβ1=15.5 lgβ2=11.25 lgβ3=21.3 Fe3+ lgβ1=24.23 lgβ2=17.13 lgβ1=25.0 lgβ3=36.8 lgβ3=23.5
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(1)EDTA,总反应为
FeY-+e→FeY2-
故
可见,处于-0.35~0.32V之间,所以不能阻止·OH生成反应。因此,一般螯合剂虽然可以给支殖率降低游离金属浓度,但不能阻止多够穿聚景学FeⅡ/Ⅲ离子引起的氧化损伤。
(2)吡咯二羧酸,测必案所损总反应为
[Fe(Dipic)2]+e→[Fe(Dipic)2]2-
故
可见,>0.32V,所以可以阻止·OH生成反应。
(3)柠檬酸,总反应为
FeCit+e→FeCit-
故
可见,处于-0.35~0.32V之间,所以不能阻止叫联言龙破团轮行讲错器·OH生成反应。
(4)水杨酸,总反应为
Fe(Sal)3+e→Fe(Sal)2+Sal-
故
可见,,所以可以阻止·O挥接数坐医父H生成反应。这可能是阿司匹林药物抗炎作用的原因之一。
(5)邻菲罗啉,总反应为
[Fe(o-Phen)3]3++e→[Fe(o-Phen)3]2+
故
可见,,所以可以阻止·OH生成反应。实际上,以N,C为配位原子的配体翻找道成愿山环差通常倾向于生成FeⅡ化合物,块投病造切即甚怎刚再如:
[Fe(CN)6]3-+e→[Fe(CN)6]4- =0济留用出笔程则策田问.55V