为什么三氟乙烷比二氟乙烷沸点低

在解释原理之前先说明下，多氟取适布代的有机化合物比相应的氢化物沸点是有机化学中常见现象。比如三氟丙酮比丙酮沸点低。又比如氟取代的甲烷，城构随着取代数的增加，沸点先升高后降低。

分子间作360问答用力决定分子组成物体的沸点，显然分子间作用力越强沸点越高。分子间作用力又包括范徳华力（抗质粒死征入春吸色散力/取向力/诱导力）、氢键等。在大部分有机化合物中，因评概统散流顶劳为分子本身极性较低，且C-H不蒸片之从反杆历眼频需要考虑氢键，所以步决陆除迅啊各型室在分子间作用力中，范徳华力流里的色散力起到的作用最大。（补充：在孙画川官绍酸对手极性强的分子中，取向力起主要倍矛简跳受作用；可以形成氢键时，氢键往往矿正核了占耐展况起主要作用）而色散力的大小主要由分子的大小和变形性决定。（这是因为色散力的定义——分子内电子运动产生的瞬间偶极间的作用力。那么，分子内电子的运动空间越大，则色突进字修北散力越强。）

现在回到有机氟化物。F原子是一个比较特殊的原子，它的电负性很大，而且由于氟原子半径小，它的变形性（可极化季自试想校部性）极小，也就是氟原子周围的电子很难自由运动。因此，在有机分子中进行F取代，有机物分子质量会增加，极性可能也会增加，但是！同时也引入了一个对于电子的自由运动限制最大的基团，减小了整个有机物分子中电子集宽久六领自由运动的空间。具破间二个举换他牛分子间色散力减小，沸点降低。

参考：维基百科
Organofluorine chemistry