为什么卤化硼接受电子对能力的次序为氟化硼<氯化硼大于溴化硼大于碘化硼

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卤化硼都可作为电子对接受体,即Lewis酸,它们接受电子对的能力如果按照卤素的电负性来分析,则所得的次序刚好与上述的次序相反。F是电负性最大的元素,在BF3中,F使B带上较大的正电荷,BF3接受电子对的能力似应最大。但是,卤素的电负性仅仅是影响卤化硼接受电子对能力的因素之一,卤化硼实际接受电子对能力之所以不按照这个次序,主要是以下两个原因所造成:
(1)大π键的形成降低了B原子接受电子对的能力。BF3中B原子利用它的空的2p轨道与F原子的孤对电子形成大π键(Π46)。大π键的形成大大地降低了B的空轨道接受电子对的能力。卤化硼中,F的半径最小,I的半径最大,形成大π键的程度是BF3>BCl3>BBr3>B13,因此BF3接受电子对能力降低最多,B13降低最少。这是影响卤化物接受电子对的主要因素。
(2)卤化硼分子构型改变所需的能量不同。卤化硼接受电子对后分子构型要发生改变,由平面三角形变为四面体,这过程需要消耗一定量的用于构型改变的能量。卤化硼构型改变能BC13>BBr3>B13。可见这也有利于接受电子对。
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