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土壤全钾含量一般在1~2%左右,其中结构钾(土壤矿物晶格或深受结构束缚的钾)约占90一98%,纷效钾占2—8%,速效钾占0.1—2%。
根据钾的存在状态和植物吸收性能,可将土壤钾素分为四部分:土壤古钾矿物(难溶性钾),非交换性钾(缓效性钾),交换性钾;水溶性钾。后两种钾为速效钾,可直接被作物吸收利用。用1N中性醋酸铵提取的速效钾与钾肥肥效相关性良好,特别是旱地土壤。待液中钾的测定,有重量法、容量法,比色法、比浊法,火焰光度法和原子吸收分光光度法。
现在多采用火焰光度法和原子吸收分光光度法,因为它们既快速、简便,又灵敏、准确。
(一)1N中性醋酸铵提取—火焰光度法或原于吸收分光光度法的测定原理
以lN中性醋酸铵溶液为浸提剂时,NH4+与土壤胶体表面的K+进行交换,连同水溶液K+(二者合称速效钾)一起进入溶液。浸出液中的钾直接用火焰光度计或原子吸收分光光度计(简称AAS)测定。
(二)主要仪器和试剂
往复振荡机;火焰光度计或AAS计。
2. 1.0 N中性醋酸铵溶液称77.08克醋酸铵(NH4OAC,三级)溶于近一升水中,用稀醋酸或氢氧化铵调节至PH7.0,用水定溶至1升。 3.钾标准溶液 称取0.1907克氯化钾(KCl,二级,110℃烘干2小时)溶于1N醋酸铵溶液中,并用它定容至1L,即为含100ppm钾的醋酸铵溶液。用时分别吸取此标准溶液2,5,10,20,40毫升放入100毫升容量瓶中,用1N醋酸铵定容,即得2,5,10,20,40ppmK标准系列溶液。
(三)操作步骤
1.称取风干土样<过l毫米筛)5.00克于100毫升塑料瓶或三角瓶中,加入1NNH4OAc溶液50.0毫升(液土比为10),用橡皮塞塞紧,在20N25℃下振荡30分钟,用干滤纸过滤,滤液直接用火焰光度计或原子吸收分光光度计测定钾,记录火焰光度计的栓流计读数或AAS计上于766.5纳米处测K的吸收值。然后从工作曲线上查得待测液的钾浓度(ppm)。
2.工作曲线的绘制 将配制的钾标准系列溶液(2,5,10,20,40ppmK),以浓度最大一个定到火焰光度计上栓流计的满刻度100),然后从稀到浓依序进行测定,记录栓流计的读数。以栓流计读数为纵坐标,钾浓度(ppm)为横坐标,绘制工作曲线或将配制的标准系列溶液直接在AAS计上于766.5纳米处测定吸收值后,绘制工作曲线。
(四)结果计算
速效Kppm=待测液Kppm*测定体积/样品重=待测液Kppm/液土比
待测液Kppm——从工作曲线查得待测液Kppm数
测定体积——待测液体积(50毫升)。
两次平行测定结果允许差为2ppmK。
(五)注意事项
1.用醋酸铵溶液配制的钾标准溶液,容易生霉菌变质,影响测定结果,故标准液不能放置过久。
2.醋酸铵提取剂必须是中性。加入醋酸铵溶液于土样后,不宜放置过久,否则可能有一部分矿物钾转入溶液中,使速效钾量偏高。
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火焰光度计是以发射光谱为基本原理的一种分析仪器。包括:气体和火焰燃烧部分、光学部分、光电转换器及检测记录部分。其过程是由雾化器将试样喷入火焰,激发发光,经分光后由检测器测量发射强度,后者与试样中待测元素含量成正比。如:将食盐置于火焰光度计中时,火焰呈黄色,这是由于食盐中的钠原子外层电子吸收火焰的热能,而跃迁到受激能级,再由受激能级恢复到正常状态时,电子就要释放能量。这种能量的表征式发射出钠原子所特有波长的光谱线环色光谱。利用火焰的热能使某元素的原子激发发光,并用仪器检测其光谱能量的强弱,进而判断物质中某元素含量的高低,这类仪器称之为火焰光度计。如今较为先进的火焰光度计可同时进行多元素的同时分析检测,内置空压机一体化设计,并带有软件记录。 工作原理: 火焰光度法 是按罗马金公式公式进行定量分析的,即I=aXc的b次方,式中I为谱线的强度,c是待测元素的含量,d是与待测元素的蒸发、激发条件有关的常数;b为自吸系数,因为用火焰作激发光源,其温度可通过控制空气与燃气的流量以保持稳定,又因采用液体试样,试样组分的影响较少,故在各次测定中a是个较稳定的常数,一般由于试样浓度较低,自吸可忽略不计,于是I=λc,并可用相对强度的测量方法进行分析。 进行火焰光度分析时,把待测液用雾化器使之变成溶胶导入火焰中,待测元素因热离解生成基态原子,在火焰中被激发而产生光谱,经单色器分解成单色光后通过光电系统测量,由于火焰的湿度比较低,因此只能激发少数的元素,而且所得的光谱比较简单,干扰较小,火焰光度法特别适用于较易激发的碱金属及碱土金属的测定. 在测定中为了稳定火焰和排除一些元素的干扰,常在测定液中加入“缓冲剂”,如K, Ca, Mg 同时存在彼此间对测定有影响,如果把这三种元素配成饱和溶液为“缓冲剂”,在试液中加到一定量时,则产生的影响是单一恒定值,可作本底扣除,测钠时,大量的HCO32-存在可使结果偏低,可用盐酸酸化试液后加热除去.
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一、试验原理植物体内的钾素几乎全部以离子状态存在于植物组织中,通常植株待测液直接在火焰光度计上测定,直接标定低标、高标浓度,待读数稳定即可测试,这种测定法测定误差相对较低,快速方便,结果可靠准确。二、试验仪器和试剂火焰光度计、控温消煮炉、三角瓶、浓硫酸、300克/升双氧水、1000微克/毫升钾标准溶液。三、火焰光度计法测定条件本方法在电源电压220±22V、压力0.15兆帕、火焰强度17~20范围内进行。四、待测液的制备准确称取通过0.25毫米的甜瓜植株样品(叶片、茎秆)0.25克,置于150毫升的三角瓶中,用少量水湿润样品,然后加浓硫酸5毫升,轻轻摇匀,放置过夜,瓶口放1个弯颈小漏斗,在控温炉上消煮,炉上先低温缓缓加热,待浓硫酸分解冒白烟后,逐渐升高温度,当溶液全部呈棕黑色时,从消化炉上取下三角瓶,稍冷后加10滴双氧水再加热至微沸,消煮约15分钟,当溶液呈砖红色时,取下三角瓶,稍冷后再加入双氧水10滴。如此重复3~5次,每次添加的双氧水逐渐减少,消煮至溶液呈无色或清亮后,再加热约10分钟,以除尽过剩的双氧水,取出三角瓶冷却,用少量水洗弯颈小漏斗,洗液流入......
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