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羧酸还原成醛
羧酸不易被一般还原剂还原成醛，必须选用合适的还原剂来还原，比如1，1，2-三甲丙基硼烷是羧酸还原成醛的良好试剂:n-C5H11COOH→→n-C5H11CHO98%1.(CH3)2CHC(CH3)2BHBrPCH3SCH3体系催化剂Jin等发现了一类将羧酸还原成醛的理想试剂,即溴代烷基硼烷P二甲基硫醚还原体系。
该还原剂对脂肪酸的还原非常有效,在室温下反应1h,产率达92%~99%,对脂肪二酸、A,B2不饱和脂肪酸的还原反应产率也都在90%以上。通过研究还发现此试剂具有较高的化学选择性,即当)COCl、C=C等与羧基共存时,只将羧基还原成羰基。然而溴代烷基硼烷P二甲基硫醚对芳香酸的还原不很理想,还原速度慢、还原剂用量大,产率也远低于脂肪酸被还原的产率。另外,溴代烷基硼烷P二甲基硫醚室温下不还原C=C,而氯代烷基硼烷P二甲基硫醚室温下则还原C=C。2.92BBNPLi92BBN体系溴代(氯代)烷基硼烷P二甲基硫醚还原体系解决了把羧酸还原成醛这一在有机合成领域长期存在的重要问题,因此得到广泛的应用。Jin等在进行上述研究的基础上又进一步发现92BBN(92硼双环[31311]壬烷)和Li92BBN(92硼双环[31311]壬烷基锂)体系与溴代烷基硼烷P二甲基硫醚相似,能有效地还原羧酸至醛。反应机理如下:
92BBNPLi92BBN还原脂肪酸产率很高(85%~99%),且反应很快。与脂肪酸相比,芳香酸的还原反应速度较慢,其产率虽不及脂肪酸还原的产率高,但仍可达到76%以上。
3.
醛是有机
