三个N原子以直线相连,H-N键与N-N-N键间的夹角为110°51' 在三个N原子间存在着离域的大π 键。HN3中N原子的平均化合价为-1/3 。叠氮离子是一个类似卤离子,反应性能类似于卤离子,例如AgN3也是难溶于水的。