松香改性酚醛树脂是什么?

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可溶性的酚醛缩合物,与松香反应并经多元醇酯化而得的固体树脂。淡黄色至红棕色,透明,软化点高,油溶性良好。

反应机理

苯酚与甲醛缩聚得到的可溶性酚醛树脂,为羟甲基苯酚或二羟甲基苯酚代甲烷。在高温下脱水生成次甲基醌,然后与松香中的枞酸进行缩合反应得到可溶性酚醛树脂与松香的缩合产物。反应中,羟甲基与松香的羧基之间未发生酯化反应,因此所得的产物需用多元醇(甘油、季戊四醇)进行酯化,降低酸值,使其符合制漆的需要。苯酚也可用其他烷基酚代替作为原料。

制备方法

有一步法和两步法两种。

一步法

在有松香存在条件下,以六次甲基四胺为催化剂,使酚类与甲醛缩合。由于松香酸性很弱,反应在水相介质中进行,酚醛反应仍属碱性缩合,生成的羟甲基苯酚很快溶解在松香中,阻止自身进一步缩聚。当温度升高之后羟甲基苯酚脱水生成次甲基醌而与松香加成而制得树脂,酚与醛之间的缩合不致过度,分子量比较均匀。此法可避免制造酚醛浆时易缩聚过度的缺点,但需要高质量的原料。

一步法制造松香酚醛树脂的主要品种为210#型树脂,其原料配比(重量百分比)为:松香(一级)71.47%,苯酚10.92%,37%甲醛10.51%;H促进剂(六次甲基四胺)0.54%;氧化锌0.13%;95%甘油6.43%。生产步骤为:①将松香或其一半量加入反应锅中,加热熔化并通CO2,熔化至可开动搅拌,温度在225~235℃时渐渐将另一半松香加入。②当温度下降至160℃以下时,逐渐加入苯酚,同时关掉CO2,开冷凝器的冷凝水。加完苯酚后,继续搅拌5分钟,当温度降至110℃以下时,加H促进剂及氧化锌,同时还逐渐加入甲醛,速度以不溢锅为度。③加毕甲醛,维持温度100±2℃3小时,然后加热脱水并升温至220℃,并开大冷凝器冷却水。④升温至220℃时开始加入甘油,边加边升温,加毕甘油在270±2℃,维持3小时。放去冷凝器中冷却水,然后在原温下抽真空1小时。取样化验,合格后,通CO2压出物料(压力不超过1千克/平方厘米)。

两步法

此法可用于以烷基酚作为原料时。第一步,以****为催化剂将酚和甲醛缩合,反应结束后用酸中和催化剂,水洗后得到酚醛浆。第二步,加一定量的酚醛浆于熔融的松香中,先使酚醛缩合物和松香缩合,然后加入多元醇使之酯化得到松香改性酚醛树脂。此法优点是经过水洗可以使用较差的混合酚为原料,缺点是酚与醛缩合终点不易掌握。改变酚的种类、酚醛比、酚醛浆的加入量或多元醇的种类,可以得到不同品种的松香改性酚醛树脂。

用途和质量指标

中国生产的松香改性酚醛树脂有210#、211#、2112#、2116#、2118#、2119#等品种。主要用于油漆、油墨,也用于漆包线、橡胶等工业。210#松香改性酚醛树脂的质量有化学工业部部颁标准(HG2—231—65)。一级品的软化点为(环球法,℃)135~150,酸值mgKOH/g≤20,色泽(铁钴法)≤12,在甲苯中溶解度(树脂∶甲苯为1∶1)全溶。其他类型的松香改性酚醛树脂只有企业标准。


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