为什么NH4［Cr（NCS）4（NH3）2］要命名为四（异硫氰酸根）·二氨合铬（Ⅲ）？为什么异硫氰酸

按照配合物命名规则，复杂配体或易引起歧义的配体命名时需要加括号。
就你的例子，NCS-其实不算复杂配体，是可以不加括号的，但加了也没关系。