一个学生想制备一系列环丁烷衍生物提,它可看成环烯的二聚体。他发现光敏化环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯以及环庚烯都可以生成相...
一个学生想制备一系列环丁烷衍生物,它可看成环烯的二聚体。他发现光敏化环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯以及环庚烯都可以生成相应的二聚产物。而环辛烯却几乎没有得到二聚产物,解释这一现象。
最佳答案
回答者:网友
对于小环,激发能有助于双自由基的形成,然后关环。对于大环,从环己烯开始,激发能有助于反式环烯的异构化。甚至在基态,反式环己烯与反式环庚烯的能量足够跟顺式的分子反应生成类似的自由基。但是,反式环辛烯张力小,没有足够的能量进一步反应。认为在环辛烯中构象命危弱注的变化过程有松栓效应(loose bolt effect),能消耗激发能和阻止二聚。与此相比,环己烯与环庚烯的异构化过程为随后的应用储存了一部分能量——就像安放了一个捕鼠器。