求教各位甲基磺酸酯与羟基的反应问题

展开全部 合成了一个手性化合物，但是环上的羟基始终没办法处理掉。这个反应必须要高收率（>80%）。尝试过一下途径：
1. 加酸消除，从醋酸到三氟甲磺酸，室温与加热均试过，除三氟甲磺酸酐可以产生几个点之外，其他均不反应。硫酸之类的不敢用，氰基不耐受。
2. 尝试抹去羟基，一般的lewis酸加负氢供体，比如: 三氟化硼.乙醚 配合 三乙基硅。。。无反应。
3. 尝试变羟基为磺酸酯基配合加碱消除，但是烯丙位在碱的作用下消旋化，产生dr，最后筛到用2-甲基吡啶作溶剂，MsCl（其他磺酸酯也筛过，三氟甲磺酸酐也试过）作为反应物，冰浴下反应能得到产物，但是还是有接受程度内的消旋化，最主要的是始终有一部分羟基上Ms的无法消除。加热不可能，消旋化很严重。
4. 最近筛到可以用MTPI在HMPA溶剂下，先碘代再消除的方法，但是此方法缺点在于不同空间位阻对反应速度影响很大，所以反应始终反应不完，应该是其中一个非对映异构体反应速度很慢。