在熔融结晶时（也叫热结晶），首先要形成一个晶核，成核分为均相成核和异相成核，均相成核是聚合物分子随着温度降低运动越来越慢，最后自我形成一个晶核。异相成核是聚合物分子以一个杂质作为晶核。显然，在均相成核的情况下，温度越低越容易。成核后聚合物分子再围绕着晶核成长，这个过程叫做结晶成长过程，因为结晶成长需要分子有一定的运动能力，温度高越容易。结晶成核和结晶成长同时进行，两者共同决定结晶速度。所以随着温度降低，结晶速度开始逐渐增加，到达一个峰值后又逐渐下降，这个峰值也被称为结晶温度。此外，把聚合物熔融后再骤冷降温，这个过程中结晶度很低，形成玻璃态的形态。把这种物质再缓慢升温，固态的聚合物中冻结的分子逐渐能够运动，也会发生结晶，这种结晶被称为冷结晶，也有一个峰值温度，也叫做结晶温度，因此要区分两种完全不同的结晶行为。
