邻羟基苯甲醛可形成如下图所示的分子内氢键:
而对羟基苯甲醛可形成如下图所示的分子间氢键:
由于分子内氢键的形成使邻羟基苯甲醛分子之间的作用减弱,而对羟基苯甲醛分子间氢键的形成使分子之间的作用增强(分子间缔合度增大),所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛。