画出烯丙基类化合物与烯烃同面一同面反应得到相应的环戊基类化合物反应的轨道相关图,确定对于正离子、负离子和自由基的烯丙基化...

画出烯丙基类化合物与烯烃同面一同面反应得到相应的环戊基类化合物反应的轨道相关图,确定对于正离子、负离子和自由基的烯丙基化合物反应是允许的还是受到禁阻的。
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在反应中只有一个对称元素得以保持,即把两个反应物对截成两个相等部分的对称镜面(下图中的纸平面)。因为没有相关的对称性,无需将反应物的轨道组合。下图所示为烯丙基正离子的轨道布局。

烯丙基阳离子和乙烯之间的反应显然是禁阻的,因为轨道相关导出环戊基正离子的一个激发态。考虑烯丙基自由基的反应,烯丙基NBMO(非键分子轨道)中的额外电子虽有助于反应,但仍然得到了环戊基自由基的一个激发态。完全充满烯丙基非键分子轨道(烯丙基负离子)则得到了与环戊基负离子基态的相关,所以烯丙基负离子与乙烯的反应是允许的。
请注意该反应与丁二烯和乙烯的[4+2]环加成的相似性。鉴于此,允许的反应需要六个电子也就不奇怪了。

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