早在18世纪，无水碳酸钠就已经开始用于硅酸盐的分解，并逐渐建立了硅酸盐岩石的经典分析方法。直至今天，无水碳酸钠在硅酸盐岩石的分解中仍然被广泛使用。
在1000℃左右的高温炉中用碳酸钠分解试样常在铂坩埚中进行，铂因生成可溶性的铂酸钠而造成少量铂进入待测溶液，一次熔样铂坩埚的损耗约在10mg以上。如果在熔样后的溶液中用重铬酸钾滴定法测定铁，则铂的干扰不能被忽视，必须进行分离。这种方法的缺点是熔块提取较为困难。
除硅酸盐外，无水碳酸钠也常用于分解其他矿石试样，如似晶石、日光榴石、整柱石、绿闪石、海蓝石等。在金属矿石分析中，往往是经酸处理后的残渣再用碳酸钠熔融分解造岩矿物。
碳酸钠与其他熔剂组成的混合熔剂具有很强的分解作用。例如碳酸钠(钾)和硼砂组成的混合熔剂可用于铬铁矿和含铬的耐火材料的分解。碳酸钠与过氧化钠混合后不仅可以降低熔融温度，熔块也更易提取，可用于矿石和铁合金中硫、铬、钒、锰、硅、磷、钨、钼、钍、稀土、铀等试样的分解，但需注意对铂器皿的腐蚀问题。
凡是测定铊的试样，都不能使用碳酸钠分解，因为一定存在铊的损失，汞、硒也有损失。
