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1947年，H. I. Schlessinger，H. C. Brown和A. E. Finholt首次制得氢化铝锂，其方法是令氢化锂与无水三氯化铝在乙醚中进行反应[1]： 4LiH + AlCl3 −Et2O→ LiAlH4 + 3LiCl 这个反应一般称为 Schlessinger 反应，反应产率以三氯化铝计算为86%。反应开始时要加入少量氢化铝锂作为引发剂，否则反应要经历一段诱导期才能发生，并且一旦开始后会以猛烈的速度进行，容易发生事故[2]。 Schlessinger 法有很多缺点，如需要用引发剂、氢化锂要求过量和高度粉细、需要用稀缺的原料金属锂、反应中3/4的氢化锂转化为价廉的氯化锂等[2]。虽然如此，相对于其他方法，Schlessinger 法较简便，至今仍是制取氢化铝锂的主要方法。 其他制取氢化铝锂的方法包括[2]： 高压合成法：用碱金属或氢化物，铝，高压氢在烃或醚溶剂中反应。 LiH + Al + 3/2 H2 → LiAlH4 由氢化铝钠制取[3]： Na + Al + 2H2 → NaAlH4 NaAlH4 + LiCl −Et2O→ LiAlH4 + NaCl
