兔耳草醛的合成方法

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1、以枯茗基氯为原料合成
将174份丙二酸乙酯加入含68份乙醇钠的10%乙醇溶液中,加热至回流,然后慢慢滴加168.5份工业枯茗基氯。当反应结束时(碱性消失),加人1200份10%的****溶液,再加热回流4h。蒸去乙醇后,反应物用盐酸酸化,将得到的枯茗基甲基丙二酸加热至185℃,直到没有二氧化碳逸出为止。将产物减压分馏,收集153~157℃(533Pa)馏分,即为含少量邻位衍生物的对异丙基-α-甲基二氢桂酸,收率为90%。
将上述产物与甲酸一起,通过一温度控制在350℃、装有MnO2/浮石的反应管,即转化成兔耳草醛,得率80%。粗品经减压蒸馏,收集118~120℃(800Pa)馏分,即得成品。
2、以枯茗醛为原料合成
将10kg氢氧化钾溶于400kg乙醇中,在10℃下与枯茗醛混合,在2~6h内搅拌下将60kg丙醛慢慢滴入其中,并保持温度10~15℃。用醋酸中和反应物,先常压蒸出乙醇,再减压蒸馏回收未反应的枯茗醛约45kg,随后收集152~158℃(1200Pa)馏分,即为对异丙基-α-甲基桂醛,折射率1.5860。
将上述产物溶于乙醇,并置于高压釜内,加入10%质量的还原镍或钯一碳催化剂,在100℃下进行加氢。之后滤去催化剂,常压蒸馏回收溶剂,减压分馏,收集133~137℃(1.2kPa)馏分,即为产品。
3、由对异丙基苯甲醛与丙醛缩合后,经加氢、催化氧化、精馏而成。由异丙苯经氯甲基化、缩合、选择氢化而成。
4、由异丙苯与甲醛和盐酸反应生成对异丙基氯化苄,再同乌浩托品反应生成莳萝醛,然后与丙醛缩合得到对异丙基-α-甲基桂醛,最后经催化加氢得到仙客来醛。如以叔丁基苯为原料,用上法生产可得到百合醛,是香气更为柔和,相类似的还有3-(β-萘基)-2-甲基丙醛。也具有仙客来醛的香气,但带有更为细腻的香调。以异丙苯和α-甲基丙烯醛为原料,在催化剂氯化钛存在下可一步合成仙客来醛,这是令人感兴趣的新方法。


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