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定义: 顺反异构:立体异构的一种,由于双键不能自由旋转引起的,一般指烯烃的双键,也有C=N双键,N=N双键及环状等化合物的顺反异构。 顺式异构体:两个相同原子或基团在双键同一侧的为顺式异构体,也用 cis- 来表示。 反式异构体:两个相同原子或基团分别在双键两侧的为反式异构体,也用 trans- 来表示。 顺反异构体产生的条件:⑴ 分子不能自由旋转(否则将变成另外一种分子);⑵ 双键上同一碳上不能有相同的基团; 注: 同分异构是分子式相同,结构式不同,顺反异构是空间构象不同。但顺反异构属于同分异构。 若双键上两个碳原子上连有四个完全不同的原子或基团,按“顺序规则”分别比较每个碳原子上连接的两个原子或基团,若两个较优基团在π键平面同侧者为Z型异构体,在异侧者为E型异构体。 顺序法则的主要内容是: (1) 由双键碳上直接相连的两个原子的原子序数的大小来决定,原子序数大者为优。若原子序数相同时,则比较相对原子质量数大小。 (2) 若与双键碳原子直接相连的第一个原子相同,要依次比较第二个甚至第三个原子,依此类推,直到比较出优先顺序为止。 注:顺。反和Z。E是不同的两种标记法,顺式不一定就是Z型,反式不一定就是E型,
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亦称“几何异构”。具有相同分子式的分子,由于存在双键或环等因素,使键的自由旋转受阻,而导致产生相邻原子或原子团之间相对距离不同的空间配置。它们的物量和化学性质有明显的差别。主要有三种类型:(1)含有双键的化合物的顺反异构。例如,丁烯二酸有两种性质不同的顺反异构体,相同基团在双键同侧的称“顺式”,在异侧称“反式”(现亦采用*构型次序规则表示)。顺丁烯二酸加热至140℃即失水成酸酐,反丁烯二酸在同样温度时无此反应。(2)环装化合物的顺反异构。例如:顺-1,2-环丙烷二羧酸,熔点139℃;反-1,2-环丙烷二羧酸,熔点175℃。前者加热能失水形成环酐,后者在同样温度下则不能。(3)某些络合物的顺反异构。例如二氯二氨铂,反式比顺式沸点高,溶解度低;反式偶极矩等于零,顺式却大于零;反式与硝酸银反应迅速形成白色沉淀,顺式反应却很慢。顺反异构体不仅存在理化性质上的差别,在生理活性上亦往往不同。例如,女性激素合成代用品*己烯雌酚,因其反式异构体具有较大的生理活性,故供药用的均是反式异构体。
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