比较聚乙烯、聚苯乙烯、聚丁二烯的玻璃化温度高低,说明原因。

(1)聚乙烯整项主链上不带侧基,单键内旋转的位垒低,聚丙烯带有侧基(—CH3),分子内旋转位阻增加,Tg升高。
(2)聚氯乙烯是单取代,分子极性大,分子间作用力强,内旋转困难;而聚偏氯乙烯是对称双取代,分子极性减小,主链内旋转位垒降低,Tg下降。
(3)由于聚丙烯酸酯类的侧基是柔性的,侧基越大,则柔性也越大,故前者Tg高。
(4)顺式1,4聚丁二烯含有孤立双坚种首键,主链单键旋转位垒很低,Tg较低。
而1,2-聚丁二烯的主链由饱和C-C单键组成,且带有来自较大的侧基,柔性下降,Tg升高。