方法提要
在硝酸介质中，铀酰离子与硫氰酸根生成的配合物被磷酸三丁酯定量萃取后，经铀试剂Ⅲ反萃取后，以固体荧光法测定铀。或在硝酸介质中，铀酰离子被三正辛基氧膦定量萃
取分离后，以固体荧光法测定铀。
测定范围为0.05～100μg/L。
仪器和装置
光电荧光光度计 激发波长范围320～370nm，在波长530～570nm处测量发射的荧光强度，能够探测0.5ng或更少的铀。
酒精喷灯或液化石油气灯 温度可达到1100℃。
铂丝环 将直径为0.5mm的铂丝一端熔入玻璃棒，另一端绕成内径为3mm的圆环。
铂皿 内径10mm，深2mm。
氟化钠压片器。
高温炉 温度1000℃。
试剂
氟化钠 粉末状，优级纯。
混合熔剂 将98份NaF粉末与2份LiF粉末均匀混合。
磷酸三丁酯-二甲苯溶液取一定体积的磷酸三丁酯，用等体积50g/L碳酸钠溶液洗涤2～3次，再用水洗至中性。取洗涤过的磷酸三丁酯与二甲苯按(1+4)体积比混匀。
硫氰酸钾溶液(6.0mol/L) 称取291g硫氰酸钾(KSCN)，用水溶解，稀释至500mL。
酒石酸溶液(2.0mol/L) 称取150g酒石酸，用水溶解，稀释至500mL。
EDTA溶液(75g/L) 称取7.5gEDTA二钠盐，加少量水，滴加氨水使之完全溶解后，用水稀释至100mL。
硝酸铵溶液(400g/L)称取400gNH4NO3，用水溶解，稀释至1000mL。
碳酸钠溶液(50g/L)称取50g无水碳酸钠，用水溶解，稀释至1000mL。
铀试剂Ⅲ溶液(0.02g/L)称取0.1000g铀试剂Ⅲ，用pH2的HNO3酸化水溶解后，转入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取10.0mL该溶液于500mL容量瓶中，用pH2的HNO3酸化水稀释至刻度，摇匀。贮存于棕色瓶内。
三正辛基氧膦-环己烷溶液(0.1mol/L)称取19.33g三正辛基氧膦溶于环己烷中，并稀释至500mL。
混合掩蔽剂溶液60g/LCyDTA溶液［称取30g1，2-环己二胺四乙酸(CyDTA)，放入500mL烧杯中，加400mL水，滴加200g/LNaOH溶液至其完全溶解后，用1mol/LHNO3和NaOH溶液调至中性，再用水稀释至500mL。］和30g/LNaF溶液按等体积的混匀。
铀标准储备溶液ρ(U)=1.00mg/mL将基准或光谱纯U3O8在高温炉内于840℃灼烧0.5h，取出冷却。称取0.1179g置于50mL烧杯内，用2～3滴水润湿后，加入5mLHNO3，于电热板上加热溶解并蒸至近干，然后用pH2的HNO3酸化水溶解，转入100mL容量瓶内，稀释至刻度，摇匀。
铀标准溶液用pH为2的硝酸酸化水将1.00mg/mL铀标准储备溶液逐级稀释成所需浓度的铀标准溶液，临用时配制。
校准曲线
将NaF或混合熔剂分别和铀标准溶液烧制熔珠或熔片，烧制熔珠的方式可酌情选择下列方式中任意一种:
1)将80mgNaF用压片器压制成片，取0.050mL铀标准溶液滴在片上烧制熔珠。
2)用80mgNaF与铀标准溶液蒸至近干后烧制熔珠。
3)取0.1mL铀标准溶液滴入加有100mgNaF-LiF(98+2)混合熔剂的铂盘内，于烘箱内105℃烘干，转入高温炉内在900℃下熔融5min，取出冷至室温。
方法1)、2)烧制熔珠的熔剂也可采用NaF-LiF(98+2)混合熔剂。
烧制熔珠的条件为:火焰(氧化焰)温度980～1050℃，全熔后持续20～30s，退火5～10s，冷却15min后，在光电荧光光度计上测定其荧光强度。用荧光强度与对应的铀浓度作图，绘制成4条不同量级的校准曲线。
不管采用何种方式，每个浓度均需烧制3个熔珠或熔片。
校准曲线需定期(最多不得超过三个月)进行线性回归校正。在分析中，更换所用的任何试剂或对光电荧光光度计进行调整，更换零件等，都必须重作校准曲线。
分析步骤
1)磷酸三丁酯萃取-铀试剂Ⅲ反萃取。取100mL(视铀含量而定)水样放入150mL分液漏斗中，依次加入2mL6.0mol/LKSCN溶液、2mL2.0mol/L酒石酸溶液、6mL75g/LEDTA溶液，每加入一种试剂均应摇匀。用(1+1)HNO3或(1+1)NH4OH调节pH为2～3(精密pH试纸指示)，加入5mL磷酸三丁酯-二甲苯溶液充分振荡5min，静置分层后，弃去水相。用5mL400g/LNH4NO3溶液洗涤有机相二次，每次振荡2min，弃去水相。加2.00mL0.02g/L铀试剂Ⅲ溶液，振荡3min，静置分层后，将下层水相全部或定量分取部分，按校准曲线制样同样方式用NaF或混合熔剂烧制熔珠或熔片，并在光电荧光光度计上测定荧光强度，在校准曲线上查得铀量。
2)三正辛基氧膦萃取。取100mL(视铀含量而定)水样放入150mL分液漏斗内，加入7mLHNO3和0.5mL混合掩蔽剂溶液，摇匀，加入1.00mL0.1mol/L三正辛基氧膦-环己烷溶液。充分振荡5min，静置分层后，弃去水相，定量分取有机相部分，按校准曲线制样同样方式用NaF或混合熔剂烧制熔珠或熔片，并在光电荧光光度计上测定荧光强度，在校准曲线上查得铀量。
按下式计算水样中铀的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:ρ(U)为水样中铀的质量浓度，μg/L;A为从校准曲线上查得样品熔珠或熔片的铀量，μg;A0为方法本底铀量，μg;V1为反萃取(或萃取)液总体积，mL;V2为用于测定的反萃取(或萃取)液体积，mL;V0为分析用水样体积，L;R为全程回收率，%。
注意事项
1)含氟较高的水样，加1mL饱和Al(NO3)3溶液，以消除氟的干扰。
2)固体荧光法中，当水样中铀含量大于0.1μg/L时，可用1.00mL20%磷酸三丁酯-二甲苯溶液萃取后，直接取0.050mL20%磷酸三丁酯-二甲苯溶液滴在NaF片上烧制熔珠。
3)固体荧光法中，磷酸三丁酯的稀释剂可用煤油、甲苯、二甲苯中任意一种。
4)用400g/LNH4NO3溶液洗涤有机相时，如含铁量太高，不易洗至无色，可采用加400g/LNH4NO3-50g/L抗坏血酸混合溶液洗涤。
