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以苯甲醛为原料时，间硝基苯甲醛的合成方法可分为直接硝化法和间接硝化法。直接硝化法即用混酸和硝酸钠进行硝化，这也是当前工业生产间硝基苯甲醛的主要工艺路线。但此工艺由于邻位硝化副产物的生成量较多，产物分离困难，导致目前的产率低，约为 60 ％［4］，所以目前学者对合成间硝基苯甲醛的研究多集中于间接硝化法。间接硝化法是将醛基先进行保护再硝化，即先选用合适的保护试剂对醛基进行保护，再经混酸硝化、脱除醛基保护试剂来制备间硝基苯甲醛的方法。 （1）直接硝化法 由有机化学基本原理知，硝化反应是按芳环上的亲电取代反应历程进行的。带吸电子基团(-CHO)的苯甲醛进行混酸硝化时，主要生成间硝基苯甲醛，但由于硝基易形成邻位的σ络合物，因此硝化产物中还会有一定量的邻、对位硝基苯甲醛，即直接硝化产物中间位硝化物占72 ％，邻位占19 ％，对位占9 ％［5］。 目前国内外间硝基苯甲醛的工业生产方法主要是苯甲醛的直接硝化。其工艺操作如下：在合适的条件下将硫酸加入到反应釜中，搅拌下加硝酸钠，加热至 70 ℃使其全部溶解，然后降温至 5 ℃，搅拌滴加苯甲醛，保持在 5～10 ℃，加毕，继续搅拌 1 h，至釜内无苯甲醛；再将硝化物缓慢加入碎冰中，充分搅拌，使硝化物完全析出，滤出沉淀；用 10 ℃以下的碳酸钠洗涤去酸，滤干，压去油状物；再用乙醇洗去邻位硝基物后，经低温减压干燥得成品。 主要反应方程式为： 该方法使用的混酸不仅给设备使用寿命带来了限制，也给周边环境造成了很大污染，而且此工艺由于邻、对位硝化副产物的生成量较多，目前的终产物产率始终偏低。 （2）间接硝化法 间接硝化法是将醛基先进行保护再硝化，这种方法的关键在于选取合适的醛基保护试剂。如下例介绍的用氨水作醛基保护试剂合成间硝基苯甲醛，由于形成的亚胺基比醛基的空间位阻效应大，降低了邻位硝化产物的生成量，从而达到了提高目标产物的产率和纯度的目的［6］。但是这种方法通常存在工艺路线较长的缺点。 黄银华［7］以苯甲醛和氨水为原料缩合生成苯甲醛缩二胺(TBDA)，经混酸硝化，再水解合成间硝基苯甲醛，研究了缩合、硝化反应的影响因素，优化了反应条件。实验结果表明，缩合反应的较佳条件为：n(苯甲醛) ∶n(氨水)=1∶2.4，反应温度40 ℃，反应时间 12 h，在此条件下TBDA的产率达98.7％；硝化反应的较佳条件为：n(TBDA) ∶n(浓硫酸) ∶n(浓硝酸)=1∶16∶8，反应温度 10～15 ℃，反应时间 2 h，在此条件下间硝基苯甲醛粗产品的产率达 86 ％。粗产品经石油醚-甲苯混合溶剂(体积比为 1.5∶1)重结晶后纯度达99.8 ％，间硝基苯甲醛的总产率为 76.4 ％。 主要反应方程式为：
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