碳酸锶铈矿CeSr［(CO3)2(OH)］·H2O、碳酸铈钠矿(Ce、Na、Sr、Ca)CO3和氟碳铈矿Ce、La、Nd、…(CO3)F、氟碳钙铈矿(Ce、La、…)2Ca(CO3)3F2、氟钛钡锶矿(Ce、La、…)2Ba(CO3)2·F2等矿物易溶于硫酸-硫酸铵-氢氟酸中，他们中的很多矿物也可被盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸和磷酸等无机酸分解。
70.4.1.1 分析流程Ⅰ
20mg试样用硫酸-硫酸铵分解，过滤后沉淀测定钡，滤液测定P、Mn、K、Na、Al、TFe、Ti、U、REE和Th，另取样测定Ca、Mg和Sr。SiO2、F、CO2和H2O+单独取样测定。其分析流程图70.12。
图70.12 碳酸盐类稀土矿物分析流程Ⅰ图
试剂
茜素S-锆盐混合溶液称取0.3302gZr(NO3)4·5H2O溶于58mL(1+1)H2SO4中，再称取0.037g茜素S溶于100mL水中，两者混合后稀释至1000mL过滤使用。
铝试剂缓冲溶液50gNH4Ac溶于100mL水中，准确加入8mL冰乙酸，搅拌溶解，加入10mL10g/L铝试剂溶液，再搅拌下加入2mL苯甲酸-甲醇溶液(0.2g苯甲酸溶于2mL甲醇中)，用水稀释至200mL。另取1g动物胶溶于70℃热水中，在搅拌下将铝试剂混合溶液倒入动物胶溶液中，过滤使用。
测钛用缓冲溶液21g无水乙酸钠溶于少量水中，加873mL甲酸，用水稀释至1000mL。
分析步骤
(1)分析溶液的制备及钡的测定
称取20mg(精确至0.01mg)试样，置于铂坩埚中，加0.1g(NH4)2SO4，用水润湿，加0.5mLH2SO4，在电热板上加热至冒烟，取下冷却，加1mLHF，继续加热至冒烟，取下冷却，用少许水吹洗坩埚壁，再加热冒烟2～3min。取下冷却后用水将坩埚内容物移入25mL烧杯中，加热并微沸数分钟，保温，放置2～3h，用致密滤纸过滤。滤液用100mL容量瓶承接，沉淀用(1+99)H2SO4洗涤后测定钡用，溶液用水稀释至刻度，摇匀后即为溶液(A)，供测定其他组分用。
将沉淀和滤纸置于25mL烧杯中，加2.5mL50g/LEDTA-10g/LNaOH溶液，加少许水，加盖表面皿后煮沸片刻使BaSO4溶解，取下冲洗表面皿，过滤，滤液用另一25mL烧杯承接，用水洗涤不溶残渣。将溶液浓缩后移入10mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。用原子吸收光谱法测定钡。
校准曲线0～1500μgBaO。
(2)磷的测定
移取5.0mL溶液(A)，用磷钼蓝光度法测定。
(3)锰、钾和钠的测定
移取10.0mL溶液(A)于干的25mL烧杯中，加1mL60g/LAl2(SO4)3溶液，1.25mL无水乙醇，用原子吸收光谱法测定锰、钾和钠。
校准曲线0～50μgMnO，0～100μgK2O、Na2O。
(4)铝的测定
移取10.0mL溶液(A)于25mL烧杯中，加入5mL100g/LNaOH溶液，摇匀。干过滤，滤液用50mL容量瓶承接，加2mL50g/L抗坏血酸溶液、1滴0.5g/L2，4-二硝基酚指示剂溶液，用3mol/LHCl和(1+1)氨水调节至黄色刚褪，加15mL铝试剂缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置6h以上，用2cm比色皿于波长530nm处测量吸光度。
校准曲线0～50μgAl2O3。
(5)全铁的测定
移取5.0mL溶液(A)于25mL比色管中，用1，10-邻二氮菲光度法测定。
(6)钛的测定
移取5.0mL溶液(A)于25mL比色管中，加1mL50g/L抗坏血酸溶液，1滴0.5g/L2，4-二硝基酚指示剂溶液，用(1+1)氨水中和至黄色，用3mol/LHCl中和至无色并过量0.25mL，加2.5mL测钛用的缓冲溶液、2.5mL30g/L变色酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。用2cm比色皿于波长530nm处测量吸光度。
校准曲线0～50μgTiO2。
(7)铀的测定
移取10.0mL溶液(A)，通过10cm×0.6cm的732阳离子交换柱，流速为0.5mL/min。用100mL!(HCl)=0.1%淋洗除去SO2-4和PO3-4等离子，用60mL1.2mol/LHCl淋洗铀。用100mL烧杯承接铀的淋洗液，蒸发至0.5～1mL，移入25mL容量瓶中，加2mLHCl和2mg铁溶液，加2mL50g/L抗坏血酸溶液，待黄色褪去后加1mL100g/L草酸溶液，摇匀，加0.3g锌粉，摇动。20～30min后加入7mLHCl，放置至无气泡，冷却。加3mL1g/L偶氮胂Ⅲ溶液，立即摇匀，用水稀释至刻度，摇匀。15min后用1cm比色皿于波长650nm处测量吸光度。
校准曲线0～50μgU。
(8)钍和稀土总量的测定
移取10.0mL溶液(A)于50mL烧杯中，加0.5gNH4Cl、2mg铁溶液，用氨水中和至沉淀出现，滴加(1+1)HCl使沉淀恰溶并过量2滴，加5mL200g/L六次甲基四胺-(5+95)HCl混合溶液，搅匀。加热煮沸数分钟，取下过滤。滤液用100mL烧杯承接。沉淀用20g/L六次甲基四胺-(0.5+99.5)HCl洗涤，用热的(1+4)HCl溶解沉淀，再按上述步骤重新沉淀1次，滤液合并后测定稀土总量，沉淀用于测定钍。
沉淀用热的4mol/LHCl分次溶解，用25mL容量瓶承接，加1mL100g/L抗坏血酸溶液，待黄色褪去后加1.5mLHCl、1mL100g/L草酸溶液、1mL0.2g/L偶氮胂Ⅲ溶液［!(HCl)=10%介质］，用4mol/LHCl稀释至刻度，摇匀。用2cm比色皿与波长660nm处测量吸光度。
校准曲线0～40μgThO2。
将上述测定稀土元素的滤液浓缩至30mL，冷却，加少许抗坏血酸，加3mL100g/L磺基水杨酸溶液、5mL400g/L六次甲基四胺溶液，再加3滴2g/L二甲酚橙溶液，用0.001mol/LEDTA标准溶液滴定至亮黄色终点。
(9)钙、镁和锶的测定
称取2.5mg(精确至0.01mg)试样于25mL烧杯中，加2mLHCl，加热溶解并蒸发至近干，加0.5mL(1+1)HCl和少量水，温热溶解盐类后移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
移取5.0mL溶液于10mL比色管中，加入2mL(1+99)HCl，加0.5mL100g/LLa溶液(用硝酸镧配制)，用水稀释至刻度，摇匀后用原子吸收光谱法测定锶。
校准曲线0～300μgSrO。
移取10.0mL溶液于25mL比色管仲中，加入锶盐后用原子吸收光谱法测定钙和镁。
校准曲线0～500μgCaO，0～50μgMgO。
(10)二氧化硅、氟、二氧化碳和化合水的测定
此4项测定均单独取样进行，用1～2mg试样碱熔，硅钼蓝光度法测定二氧化硅;2～5mg试样用氟离子选择性电极法测定氟;5～10mg试样用非水滴定法测定二氧化碳;用电量法或双球管法测定化合水。
70.4.1.2 分析流程Ⅱ
10mg试样用氢氟酸-硫酸-硫酸铵分解，沉淀过滤后，用酸溶解，用电感耦合等离子体发射光谱法测定Ba和Sr;滤液用原子吸收光谱法测定TFe、Mn、K和Na;光度法测定Ti;另取部分滤液，用氢氧化铵-氯化铵沉淀Th和REEs，过滤后于滤液中用原子吸收光谱法测定Ca和Mg;将氧化物沉淀转化为草酸盐沉淀后用盐酸-过氧化氢溶解，用光度法测定Th和REEs，其分析流程见图70.13。
分析步骤
(1)分析溶液的制备
图70.13 碳酸盐类稀土矿物分析流程Ⅱ图
称取10mg(精确至0.01mg)试样于铂坩埚中，按本章70.4.1.1分析流程Ⅰ的步骤分解试样，钡、锶以硫酸盐形式沉淀，过滤，滤液用水稀释至100mL(溶液A)。
(2)钡和锶的测定
将沉淀用HCl或HNO3溶解后用ICP-AES法测定。
(3)锰、铁、钾和钠的测定
试液(A)直接用原子吸收光谱法测定。
(4)钛的测定
移取2.0～5.0mL溶液(A)于25mL容量瓶中，用二安替比林甲烷光度法测定。
(5)钍和稀土的测定
移取50.0mL溶液(A)于100mL烧杯中，加1gNH4Cl，加热至温热取下，用(1+1)氨水中和至呈浑浊并过量5mL，加热至沸取下，冷却至室温，过滤于50mL容量瓶中，沉淀用氨化的20g/LNH4Cl洗涤8次，用水稀释至刻度，摇匀，制得溶液(B)，供钙和镁的测定使用。
将氢氧化物沉淀放入原烧杯中，加入30mL40g/L草酸溶液，加热至沸，取下搅拌并放置过夜。过滤，沉淀用20g/L草酸洗涤8次后放入瓷坩埚中，灰化，取出冷却。用少量水润湿灰分，加2滴H2O2和5mL(1+1)HCl温热至全溶，冷后转入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制得溶液(C)，测钍和稀土。
移取5.0mL溶液(C)于25mL容量瓶中，加入1mL10g/L抗坏血酸溶液，补加(1+1)HCl至8.4mL，加入1mL50g/LEDTA溶液，混匀后加入1mL2g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用水稀释至刻度，摇匀。以试剂空白作参比，用1cm比色皿在波长650nm处测量吸光度。
校准曲线0～25μgThO2。
移取2.0mL溶液(C)于50mL容量瓶中，加水至10mL，加1滴酚酞，以100g/LNaOH溶液中和至微红色，再用(1+99)HCl调至红色褪去，加入1mL10g/L抗坏血酸溶液和2mL2.5mol/L甲酸及5mL2g/L偶氮胂Ⅲ溶液，用水稀释至刻度，摇匀。以试剂空白作参比，用1cm比色皿在665nm处测量吸光度。扣除试样中相当钍量的吸光度值即得到稀土含量的吸光度。
校准曲线0～150μgRE2O3。
(6)钙和镁的测定
将溶液(B)赶尽氨后，用原子吸收光谱法测定。
(7)硅、氟、二氧化碳和化合水的测定
同70.4.1.1分析流程Ⅰ。
