在装有搅拌的5L三口瓶中加入33g(0.5mol)氢氧化钾,1500mL蒸馏水,在搅拌下再加入80g(0.5mol)己二酸一甲酯。然后在不断搅拌下很快加入(约15min)85g(0.5m
o1)硝酸银和1000mL蒸馏水所配成的溶液,把沉淀的己二酸一甲酯银盐收集在布氏漏斗上,用甲醇洗涤,在烘箱中于50~60℃干燥,将干的银盐充分粉碎后,用40目筛过,经两次这样的操作,共得到己二酸一甲酯银盐213g,收率80%。将213g(0.8mol)细粉状银盐加入到1L三颈瓶中,把两个瓶口塞好,第三个瓶口通过装有无水硫酸钙的U形管或烧瓶和水泵相连,将三颈烧瓶放入油浴中,抽真空到压力为2kPa(15mmHg)左右,保持油浴温度在100~110℃反应36h。将烧瓶中的压力恢复到常压,然后从油浴上移开,装上滴液漏斗、冷凝器和搅拌器,加入350mL无水四氯化碳,开动搅拌,在30~40min内从滴液漏斗中加入117g(40mL,0.73mol)无水溴,如反应在开始时很剧烈,可随即冷却,加完溴后,将混合物在蒸汽浴上加热1h,过滤,在过滤器上将溴化银沉淀用100mL温热的四氯化碳充分洗涤,滤液用100mL10%碳酸钠洗涤一次,用30~40g无水硫酸钙干燥,除去溶剂后,将残余物在减压下蒸馏,收集75~80℃/0.5kPa馏分,得产品101~106g,收率52%~54%。
