7,7二氯双环庚烷的折光率

实验37 7，7-二氯双环-〔4.1.0〕-庚烷 【操作步骤】 (1)在100 mL三口烧瓶的中口上安装电动搅拌器(要求密封良好)，二侧口分别安装回流冷凝管和温度计，并带水浴。试运转灵活后拔下温度计，加入新蒸环己烯5.1 mL(4.13 g，0.05 mol)、氯仿12 mL(17.8 g，约0.15 mol)和四丁基溴化铵0.15g〔1〕 ，重新装好温度计。开启冷却水，启动搅拌器剧烈搅拌使固体溶解。 (2)在小烧杯中用8 g****和8 mL水配成溶液并冷到室温。在约5 min内将该溶液分数批从冷凝管口加入。反应混合物逐渐乳化，温度先慢后快地上升，当升至约62℃时，冷凝管中开始有回流液滴下，用冷水浴稍稍降温。待温度下降后，用水浴加热以维持小量回流，反应50min〔2〕 。 (3)用冷水浴将反应混合物冷到室温，加入20 mL水，稍加旋摇，转入分液漏斗中静置分层〔3〕 。分出有机层。每次用10 mL乙醚萃取水层2次。合并醚层和第一次分出的有机层，用12.5 mL 2 mol／L盐酸洗涤1次，再每次用12.5 mL水洗2次。最后将有机层分入干燥的50 mL锥形瓶中(最后一次必须把水彻底分离干净!)，用无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥。 (4)用50 mL圆底烧瓶作蒸馏瓶，安装简单蒸馏装置，用水浴加热，将经过干燥并滤去了干燥剂的粗产品溶液分2～3批蒸馏以除去乙醚和残余的氯仿，直至水浴沸腾而不再有馏出液滴下时，改用石棉网加热并以空气冷凝管冷凝蒸馏产物，收集192～199℃馏分〔4〕 ，称重并计算收率。 得量5.0～6.5g(4.1～5.4mL)，收率61%～78.8%。 纯粹的7，7-二氯双环-〔4.1.0〕-庚烷为无色液体，b.p.197～198℃，n23D1.501 4。 本实验需7～8h。 【注释】 〔1〕也可使用其他的季铵盐作催化剂，如四乙基铵、三乙基苄基铵、二甲基苄基十六烷基铵、三甲基苄基铵、三甲基十六烷基铵的溴化物或氯化物都可作为本实验的催化剂。催化剂不可多加，否则在后步的分离纯化中会严重乳化而难于分层。 〔2〕在回流温度下反应效果较好。但若搅拌器密封不好，在回流温度下会有氯仿蒸气逸出。为避免氯仿逸出，可将反应温度降至55～60℃，收率亦略有降低。如果发现氯仿已经逸出甚多，可适当补加。 〔3〕如果反应温度过高，催化剂加得过多，氯仿损失太大，在这一步易发生乳化难以分层。对一般乳化，稍加静置，就可破乳。直立转动可缩短破乳时间。若乳化严重，可采取以下办法：(a)将乳化层用滤纸过滤1次；(b)将乳化层从下口放入锥形瓶，下口离瓶底约100mm。 〔4〕由于产品沸点温度与环境温度差别甚大，温度计读数往往有较大负偏差。故在使用未经校正的温度计时可适当放宽馏程的下限，最后以折光率数据验证产物。也可在蒸去低沸点馏分后以减压蒸馏法收集产物。7，7-二氯双环-〔4.1.0〕-庚烷的减压沸点为：61～62℃／400Pa；64～65℃／933Pa；78～79℃／2 000Pa ；80～82℃／2 133Pa；94～96℃／4 666Pa。 7，7-二氯双环[4，1，0]庚烷的制备 ( I ) 搅拌、回流、测温装置；分液、萃取、洗涤、干燥；常压蒸馏装置 测折光率 半微量 8