有机合成的一个名词?

Horner -Wadsworth -Emmons缩合是什么反应过程?什么原理?
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HWE反应,即Horner-Wadsworth-Emmons反应(霍纳尔-沃兹沃思-埃蒙斯反应),常误称为Wittig-Horner反应(维蒂希-霍纳尔反应)、Horner-Wittig反应,是一个制取烯烃的反应,是Wittig反应的改进。反应用稳定的膦酸酯碳负离子,代替磷叶立德,与醛、酮反应生成烯烃。产物主要为E-型烯烃。1958年列奥波德·霍纳尔(Leopold Horner)在研究其他有机磷化合物改进的Wittig反应时(主要是用氧化膦稳定的碳负离子),首先发表了用膦酸酯改进的Wittig反应。而后威廉·沃兹沃思(William S. Wadsworth)与威廉·埃蒙斯(William D. Emmons)对反应作了进一步的研究。一般参加反应的膦酸酯α-碳上需要连有吸电子基团(EWG),以使反应中的四元环中间体消除生成烯烃。反应的副产物O,O-二烷基磷酸盐可溶于水,很容易通过水溶液萃取而与生成的不饱和酸酯分离。反应机理首先是膦酸酯α-碳的去质子化,生成碳负离子1。1与醛、酮2发生亲核加成,由于立体取向不同,可以生成两种产物3a及3b。这一步是决速步骤。3a和3b中的氧负离子进攻磷原子,生成一个氧杂的四元环中间体(oxaphosphetane),即4a和4b。若取代基R2为氢,则中间体3a、4a与3b、4b形成平衡,可以互相转化(见假旋转)。最后4a与4b发生逆环加成反应,消除生成E型烯烃5和Z型烯烃6。



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