方法提要
汞原子在253.6nm谱线处有灵敏吸收,在常温下汞易成单原子蒸气。利用这一特性,以王水分解试样,制备溶液,在汞发生器中,用氯化亚锡将二价汞还原,产生的汞原子蒸气以空气载入测汞仪吸收管,测量其对汞灯253.6nm共振线的吸收,以校准曲线法计算汞含量。本法具有简便、快速、灵敏度高等优点。方法的检出限为0.09μg/L汞。主要反应方程式为:
Hg2++Sn2+=Hg↑+Sn4+
仪器和装置
测汞仪。
汞发生器。
试剂
王水 盐酸与硝酸按(3+1)混合。用时配制。
重铬酸钾溶液(10g/L)。
氯化亚锡溶液(200g/L)。
汞标准储备溶液ρ(Hg)=1.00mg/mL称取0.1354g优级纯氯化高汞(HgCl2)置于100mL烧杯中,加入10mLHNO3,溶解后移入100mL容量瓶中,加入1mL重铬酸钾溶液,用水稀释至刻度,摇匀,备用。
汞标准溶液ρ(Hg)=0.10μg/mL由汞标准储备溶液逐级稀释,保持最终溶液Φ(HNO3)=10%和ρ(K2Cr2O7)=0.1g/L。
校准曲线
分取0.00mL、0.25mL、…、1.50mL汞标准溶液,置于一系列100mL容量瓶中,各加入20mL(1+1)王水及1mLK2Cr2O7溶液,以水稀释至刻度,摇匀。取上述系列溶液各10.0mL,分别放入汞发生器中,加入1mL氯化亚锡溶液,立即盖上发生器盖子,记录最大吸收峰值,绘制校准曲线。
分析步骤
称取0.5~1.0g(精确至0.0001g)试样置于50mL烧杯中,加少许水润湿,加入10mL(1+1)王水,摇匀,加表面皿,于低-中温电热板上蒸至2~3mL左右取下,用少许水冲洗表面皿及杯壁,加5mL(1+1)王水和0.5mLK2Cr2O7溶液,用水稀释至50mL,搅匀。放置澄清,取10.0mL上层清液放入汞发生器中,以下步骤同校准曲线,测得汞量。
按下式计算汞的含量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(Hg)为汞的质量分数,μg/g;m1为在校准曲线上查得分取试样溶液中汞的质量,μg;m0为在校准曲线上查得空白溶液中汞的质量,μg;V为试样溶液的总体积,mL;V1为分取试样溶液的体积,mL;m为称取试样的质量,g。
注意事项
1)氯化亚锡溶液的配制:称取20gSnCl2·2H2O溶于20~30mLHCl,用经高锰酸钾溶液清洗过的空气吹洗(翻泡)30min除汞,或煮沸15min,冷却,用水稀释至100mL,密闭保存于棕色瓶中,一周内可用。
2)重铬酸钾能显著延长微量汞离子在溶液中的稳定时间,提高测定的精密度。