有人提出通过烷基取代能够稳定碳正离子是由于烷基的一般的给电子能力,而非超共轭效应。根据这一观点讨论2-甲基烯丙基的HIA...

有人提出通过烷基取代能够稳定碳正离子是由于烷基的一般的给电子能力,而非超共轭效应。根据这一观点讨论2-甲基烯丙基的HIA数据。
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2-甲基烯慢厚尽建战在岁操读盾手丙基碳正离子中的甲基促使该回四了尽史使离子相对于烯丙基碳正离子有8kcal/mol的稳定化能。根据共振结构360问答,一般认为烯丙基的电荷定域在末端碳上。1封看菜善众胞通冲-甲基烯丙基碳正离子相对于式八曲顾可氢外定抓水烯丙基碳正离子有20kcal/mol的稳定化能正符合这一观点。而在2-甲基烯丙基碳正离子中,C—H键远离电荷,C—C间的超共轭效应因缺少C—吧都C的σ轨道和π轨道的重叠而被排除。所以该碳正离子的稳定化似乎应该归因于超共轭效应之外的一些因素。很可能甲基的一般给电子能力才是主要的原因。

观察表中其它的例子可以得到更进一步的观点。1-丙基碳正离子和2-甲基-1-丙基碳正离子的比较表明,甲基取代只给出了1kcal/mol的稳评样句定化能。这暗示着甲基异正玉花的“一般给电子能力左农及朝它”在很大程度上依赖于家古问破来陈细述尽坏肥碳正离子的性质,而不仅仅是它和电荷之间的距离。为了更好地理解这种情形,必须承认完全依赖席迫为于简单的烯丙基共振液观牛菜内结构这种做法太过幼稚,它把所有的电荷都集中在分子末端。实际上,可以认为中心算附战条述伟军碳原子上也聚集了部分电荷。这也许可以解释为什么甲基的一般给电子能力对烯丙基的贡献要比1-丙基更重要。通过包含第三个次要的具有双自由基性质的共振结构(如下图所示),可以合理地将电荷分散到1-丙基碳雷指尽期物期技的派政边正离子的中心碳原子上。与此类似,可以将2一甲基烯丙基碳正离子看成是质子化的三甲烯甲烷(TMM),这也回到了在2-甲基烯丙基碳正离子中超共轭作用可能性的问题。双自由基TMM将在14.5.6节中讨论。

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