二氧化锆(Zirconium(IV) oxide)是锆的主要氧化物,通常状况下为白色无臭无味晶体,难溶于水、盐酸和稀硫酸。一般常含有少量的二氧化铪。化学性质不活泼,且具有高熔点、高电阻率、高折射率和低热膨胀系数的性质,使它成为重要的耐高温材料、陶瓷绝缘材料和陶瓷遮光剂,亦是人工钻的主要原料。能带间隙大约为5-7eV。
一、基本用途
1、用于制金属锆和锆化合物、制耐火砖和坩锅、高频陶瓷、研磨材料、陶瓷颜料和锆酸盐等
2、可作为高效的高温隔热材料。
3、可用于制造结构陶瓷和功能陶瓷以及人造宝石等
4、用作高纯试剂及红外线光谱带的光源,也用于高纯锆盐的制备
5、大量用于制造耐火材料、研磨材料、陶瓷颜料和锆酸盐等
6、主要用于压电陶瓷制品、日用陶瓷、耐火材料及贵重金属熔炼用的锆砖、锆管、坩埚等。也用于生产钢及有色金属、光学玻璃和二氧化锆纤维。还用于陶瓷颜料、静电涂料及烤漆。用于环氧树脂中可增加耐热盐水的腐蚀。
二、领域用途
1、金属锆及其化合物的原料
用于制金属锆和锆化合物、制耐火砖和坩锅、高频陶瓷、研磨材料、陶瓷颜料和锆酸盐等主要用于压电陶瓷制品、日用陶瓷、耐火材料及贵重金属熔炼用的锆砖、锆管、坩埚等。也用于生产钢及有色金属、光学玻璃和二氧化锆纤维。还用于陶瓷颜料、静电涂料及烤漆。用于环氧树脂中可增加耐热盐水的腐蚀。
2、耐火材料
氧化锆纤维是一种多晶质耐火纤维材料。由于ZrO2物质本身的高熔点、不氧化和其他高温优良特性,使得ZrO2纤维具有比氧化铝纤维、莫来石纤维、硅酸铝纤维等其他耐火纤维品种更高的使用温度。氧化锆纤维在1500 ℃以上超高温氧化气氛下长期使用,最高使用温度高达2200 ℃,甚至到2500 ℃仍可保持完整的纤维形状,并且高温化学性质稳定、耐腐蚀、抗氧化、抗热震、不挥发、无污染,是目前国际上最顶尖的一种耐火纤维材料。 ZrO2的耐酸碱腐蚀能力大大强于SiO2和Al2O3。不溶于水,溶于硫酸及氢氟酸;微溶于盐酸和硝酸。能与碱共熔生成锆酸盐。
3、燃气轮机
等离子喷涂二氧化锆热障涂层在航空及工业用燃气轮机上的应用已有很大进展,在一定限度内已经用于燃气轮机的涡轮部分。由于这种涂层可以降低气冷高温部件的温度50~200 ℃,因此可以显著地改善高温部件的耐久性,或者容许提高燃气温度或减少冷却气体的需用量而保持高温部件所承受的温度不变,从而提高发动机的效率。
4、陶瓷材料
因为氧化锆的折射率大、熔点高、耐蚀性强,故用于窑业原料。压电陶瓷制品有滤波器、扬声器超声波水声探测器等。还有日用陶瓷 ( 工业陶瓷釉药) 、贵重金属熔炼用的锆砖及锆管等。纳米级氧化锆还可以用作抛光剂、磨粒、压电陶瓷、精密陶瓷、陶瓷釉料和高温颜料的基质材料。
5、其他
此外氧化锆可用于白热煤气灯罩、搪瓷、白色玻璃、耐火坩埚等的制造。X射线照相。研磨材料。与钇一起用以制造红外线光谱仪中的光源灯,厚膜电路电容材料,压电晶体换能器配方。
生产方法一、
氯氧化锆热解法锆英石与烧碱在650℃熔融,热水浸出熔融体,硅呈硅酸钠形态与锆酸钠分离。再用硫酸处理,得硫酸锆溶液,进一步除杂质后加氨水,沉淀出氢氧化锆。加盐酸溶解氢氧化锆,得到氯氧化锆,经蒸发浓缩、冷却结晶、粉碎、焙烧,即得二氧化锆成品。其
ZrSiO4+4NaOH→Na2ZrO3+Na2SiO3+2H2O
Na2ZrZrO3+Na2SO4→Zr(SO4)2+Na2SO4+3H2O
Zr(SO4)2+4NH3·H2O→Zr(OH)4↓+2(NH4)2SO4
Zr(OH)4+2HCl+5H2O→ZrOC12?8H2O
ZrOC12?8H2O→ZrO2+2HCl+7H2O
生产方法二、
氯氧化锆热解法。反应方程式:
ZrSiO4+2Ca(OH)2 →CaSiO3+CaZrO3+2H2O↑
CaZrO3+4HCl+6H2O→ZrOCl2 8H2O+CaCl2
ZrOCl2·8H2O→ZrO2+2HCl+7H2O
焙烧。锆英石精矿:钙质石灰=1:(1.6~1.3),每批投料锆石英100kg、钙质石灰160kg混合得260kg,于1150℃焙烧5h,得焙砂。预浸出。将上述焙砂用不同浓度的循环预浸液三段逆流浸出,第一次用含[Ca2+]35~40 g/L、[Cl-]{T浓度2~2.3mol/L的第三段预浸液调节矿浆浓度为30%~35%,常温下浸出0.5h。第二次和第三次用下述(4)洗锆后的母液配成含[Ca2+]25~30g/L、[Cl-]{T3~3.2mol/L的溶液,调节矿浆浓度为30%,常温下浸出1~1.5h,浸出终点酸度0.2~0.3mol/L。
高酸浸出。将(2)所得浸出渣用含[Ca2+]15~20g/L、[Cl-]{T9.5~10mol/L溶液,经固液比分别为1:(3.5~4)和1.3~3.2温度为95℃的条件下,逆流浸出1h,然后将溶液与残渣分离。
沉淀棉出氯氧化锆、净化。用晶体净化过程副产的盐酸洗涤液和煅烧过程收集的冷凝液加入到(3), 直接沉淀出碱式氯氧化锆。沉淀条件为:酸度盐酸5.0~8.5mol/L,常温,0.5~8h。净化系将沉淀析出的氯氧化锆晶体与母液分离,用纯盐酸充分洗涤,至氯氧化锆含铁小于0.0005%。
煅烧。将净化的氯氧化锆放入煅烧炉中煅烧,条件800~950℃,2.5~3。
碳酸锆分解法。反应方程式:ZrOCl2+CO(NH2)2+7H2O→Zr(OH)2CO3·4H2O+2NH4Cl
Zr(OH)2CO3·4H2O→ZrO2+CO2+H2O
配制初始溶液:ZrOCl2 0.01mol/L、CO(NH2)2 0.50mol/L、甘油2.5%, pH值(2.5±0.1),调整pH值后溶液应无沉淀产生。将此溶液放入(85±1)℃的油浴中陈化,约30min后溶液开始混浊,然后逐渐加重,继续陈化至5h。陈化期结束后用流动的冷水(15℃以下)或冰水将陈化液迅速冷却至15℃以下,得到碱式碳酸锆溶胶。
从碱式碳酸锆溶胶中离心分离出沉淀物,用水洗涤,离心,反复5次。将洗净的沉淀物放入高温炉中加热至850℃(升温速率约10℃/min),在此温度下保温2h,降温,冷却后取出,即得二氧化锆颗粒。
生产方法三、
溶胶-凝胶法在锆的醇盐如ZrO(C3H7)4中加人醇和水,再加入酸作催化剂进行混合,开始进行加水分懈反应,最后形成溶胶,然后进行聚合反应成为凝胶。该凝胶为黏稠的液体,选择适当的黏度进行干燥纺丝,纤维化成一次纤维。进一步在500~1000℃高温下加热,进行无机化处理,制得氧化锆纤维产品。
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