双[(α,α,α',α'-四甲基-1,3-苯丙酸)]（Rh2(esp)2 ）

        斯坦福Du Bois研究小组通过Rh2(OAc)4的脱羧基复配取代四甲基化间二丙酸（方案1），提高了对羟基磺酸盐、氨基酰胺、氨基甲酸酯、尿素和磷酸化底物的氧化CH活化剂的偶联催化性能。1-2

方案1. Rh2(OAc)4的脱氧纤维素重新配置

        通过使用PhI(O2CtBu)2作为氧化，通过缓慢添加过程应用，以高产率产生三取代和四取代胺。这种氧化易于制备，稳定性好，在非圆形溶剂中的溶解度相当，与PhI( OAc)2 形成鲜明对比。其促进CH胺化反应的作用意义。未活化亚甲基参与CH胺化的明显趋势，产生催化体系的催化性。意义在于，即使在0.15mol%的最小催化剂负载量下，含有3°CH键的底物染色体完全转化为所需的杂环。方案2中举例说明了催化剂周转率的显着提高，其中环在磺酸盐向杂的分子内转化中需要使用五倍量的等量Rh2(O2CtBu)4来实现相当高的产物收率。

方案2

        除了在氨酰胺、尿素和甲醛底物的氧化环化方面的强大能力之外，Du Bois 和他的团队还利用了 Rh2(esp)2 催化剂的卓越效率。重要的是，Rh2(esp)2 的利用2,2,2-三氯乙烯磺酸盐作为N-原子供体，在促进分子间CH插入各种丁基和3°底物方面表现出了显着的能力（方案3）。 Rh2(esp)2介导工艺的一个显着特点是其起始材料的操作量有限，该工艺有别于其他Mn、Fe、Ru和Cu催化的分子间胺化技术。这种创新方法为醇、氨基酸和二胺提供了一条快速途径，从而扩大了这些有价值化合物的合成工具箱。3-4

方案3

        这种创新的氧化策略展现了精确协调化学、区域和非对映轮转转化的独特能力，从而能够实现定制定制1,3-二胺、酮醇和β-酮小组的制备。杜波依斯研究推进了这种CH胺化技术，将其用于河豚中发现的一种强效神经毒素(-)-河豚毒素（TTX）的全合成。5 TTX复杂的富氧环己酮支架突显了它的优势来的巨大突破性合成，在这项突破性工作之前，只浪费成功的合成路线。6-7在追求(-)-TTX的过程中，应利用立体支架CH键胺化，在合成的高级阶段采用设计提出的1°团队甲酸酯以不期望的方式合成CN键（方案4）。8图形大学研究人员开发的这些突破性的CH活化方法和催化剂现已为合成化学家提供了一种强大的工具，用于构建功能化胺框架。

方案4

参考文献

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7. Ohyabu N、Nishikawa T、Isobe M。2003 年。河豚毒素的首次不对称全合成。J. Am. Chem. Soc.。125(29):8798-8805。http:  //doi.org/10.1021/ja0342998

8. Hinman A, Du Bois J. 2003. (-)-河豚毒素的立体选择性合成。J. Am. Chem. Soc.. 125(38):11510-11511。http:  //doi.org/10.1021/ja036830

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