毛细管气相色谱分离条件的选择/气相色谱原理

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2020-03-24 19:52

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气相色谱仪

湖南创特科技发展有限公司专业生产,销售气相色谱仪,液相色谱仪,色谱工作站,气体发生器,色谱柱,色谱柱温箱,色谱专用零配件、易耗品.(包括国产、进口)

1.气相色谱法(GC)技术原理

色谱法的本质在于色谱柱高选择性的高效分离作用与高灵敏度检测技术的结合。在色谱分析过程中,同时进入色谱柱的各组分,由于在流动相和固定相之间溶解、吸附、渗透或离子交换等作用的不同,随流动相在色谱柱中运行时,在两相间进行反复多次(103~106次)的分配过程,使得原来分配系数具有微小差别的各组分,产生了保留能力明显差异的效果,进而各组分在色谱柱中的移动速度就不同,经过一定长度的色谱柱后,彼此分离,按照先后次序从色谱柱中流出,进入信号检测器,在记录仪上或色谱数据处理机上显示出各组分的色谱行为和谱峰数值。基于上述原理所建立的分析方法称为色谱法。气相色谱法是流动相为气体的一类色谱分析法。

气相色谱理论:1.色谱流出曲线及有关术语:①色谱流出曲线和色谱峰:色谱峰高、色谱峰面积、色谱峰区域宽度(标准差α、半峰宽W1/2、基线宽度Wb)②保留值:死时间(to)和死体积(Vo);保留时间(t2)和保留体积(V2);调整保留时间(t2′)和调整保留体积(V2′);校正保留体积(V2°);比保留体积(Vg);相对保留值(α2.塔板理论:①分配平衡;分配系数K,分配比k,分配比k和分配系数K与保留值的关系②塔板理论:塔板的概念,理论塔板数和理论塔板高度3.速率理论:①涡流扩散②分子扩散③传质阻力④范底姆特方程式4.分离度(R):①分离度计算公式②分离度与naK的关系③分离因子六)

气相色谱的定性、定量方法:1.定性分析:用纯物质对照定性;采用文献保留数据定性;与其他方法结合定性;2.定量分析:峰面积的测量方法;校正因子及其测定;计算方法(外标法、内标法)。

毛细管气相色谱分离条件的选择

1 毛细管柱的直径

板高与柱内径成正比,柱效与内径成反比,即内径越细,柱效越高。但在实际应用中,内径变细要受到仪器和操作等许多条件的限制:如内径30um柱的样品容量低于1ng,样品容量低对仪器要求很苛刻,检测器灵敏度要小于10-11g/s;系统的流失、污染、鬼峰等要尽量排除;检测器死体积要很小,要加尾吹气;检测器时间常数随柱内径减小而急剧下降;分流进样引起的定量失真;载气流量小,柱口压力大等问题,因此实际中常用的柱内径为100-300um

2 载气的选择

气相色谱中常用的载气有N2 ArH2HeCO2等,可根据以下三个因素来选择载气:(1)分离效能和分析速度;(2)检测器的适应性和灵敏度;(3)载气的物理化学性质,如柱压降、安全性、纯度和价格等。

3 液膜厚度

液膜厚度增加会使柱效降低,但液膜厚度需要按分析要求决定。分离挥发性低、热稳定性差的物质时需要薄液膜柱,这样可以降低柱温和减少柱流失;而分析高挥发性、保留值小的物质则要求液膜厚度大于1um;厚液膜柱主要是把固定液交联在石英柱上,df可达3~5um。此外,液膜厚度还与毛细管柱的内表面性质,固定液的黏度、固定液的扩散系数和极性等有关系,柱直径和液膜厚度需要与柱容量和柱效一起综合考虑,为了快速分析,会用小柱内径和薄液膜柱增大柱容量。

4温度的影响

在分离度与理论塔板数等函数的关系式中,有两项是与温度有关的,即容量因子(k)和相对保留值(a)。降低柱温可增大容量因子,改善分离度,但降低柱温要恰当,以保留时间合适和不拖尾为宜。对复杂的样品应采用程序升温。

5固定液的选择

到目前为止,固定液的选择尚无严格规律可循,多数情况下是凭经验规律、实验事实和文献资料。选择的主要依据是样品组成及有关知识,如沸点范围,组分结构、极性大小与化学稳定性等,以便使选择的固定液对组分有较大的分配系数,。一般有几条经验规则:相似性原则,即固定液与组分间有某些相似性,如官能团、化学键、极性等,对极性不同的样品选用不同极性的固定液,使两种分子间的作用力增加,以利于分离;非极性组分一般用非极性固定液,分子间作用力为色散力,组分分配系数大小主要由它们蒸气压决定,分离次序将按沸点增加的次序,中等极性的样品选用中等极性的固定液,分子间有色散力和诱导力,要综合考虑;利用麦氏常数选择,这一常数表为按极性大小选择固定液提供了有用的数据,但此规则只是适用于族与族之间的分离,对同系物通常按沸点顺序出峰。

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