简介
丙位辛内酯属于脂环类内酯香料化合物，常温下为无色至淡黄色透明油状液体，难溶于水，易溶于乙酸乙酯、乙醇等有机溶剂。该化合物不仅常用于香精调配领域，还可在次氯酸钠与氢氧化钠组成的碱性体系中参与氧化改性反应，制备得内酯类有机衍生物。
丙位辛内酯的性状
合成
方法一：在配备搅拌棒的玻璃试管中加入烯烃（0.50 mmol）、碘乙酸（1.00 mmol，185 mg）和抗坏血酸钠（0.25-0.50 mmol，50-100 mg），然后加入乙酸乙酯（3.6 mL）、甲醇（1.2 mL）和水（1.2 mL，HPLC级）。用橡胶隔膜密封试管，在光照（Kessil灯427 nm）下搅拌反应混合物14-72小时。通过快速柱色谱法纯化粗产物。真空除去溶剂。向粗反应混合物中加入K3PO4（2.50 mmol，665 mg）以及MeCN（3.8 mL）和H2O（直至K3PO4变得可溶）。在室温下搅拌3小时。真空除去溶剂。用水（5mL）处理粗反应混合物。用CH2Cl2（10 mL）萃取。将有机层用Na2SO4干燥。过滤并减压浓缩。通过柱色谱法纯化粗产物得到标题化合物丙位辛内酯[1]。
方法二：将N-（2,2,2-三氟乙基）辛酰胺溶解在CH2Cl2（干燥，储存于4ÅMS，ACROS，50 mM）中。将实验室灯熄灭，并将四氟硼酸银（I）（1.50当量）加入混合物中。搅拌反应混合物30分钟。在H2O（2.5%v/v）之前向混合物中加入g-溴酰胺。将反应物再搅拌四个小时。加入氯化钠在氢氧化铵（25%水溶液）中的饱和溶液。用CH2Cl2萃取反应混合物。用（Na2SO4）洗涤合并的有机层。减压（400毫巴，40°C，30分钟）除去溶剂，得到内酯粗产物丙位辛内酯[2]。
用途
丙位辛内酯可在次氯酸钠与氢氧化钠碱性体系下参与氧化改性反应，经酸化萃取干燥浓缩制备对应的内酯类衍生化合物。例如：在室温下搅拌含有NaClO（0.60 g，8 mmol）和NaOH（0.46 g，11.5 mmol）的丙位辛内酯（0.82 g，5.8 mmol）或γ-十内酯（1.00 g，5.8毫摩尔）和Belizna（8 mL，c 1.15 g/cm3）的混合物1小时。通过TLC进行监测，将混合物冷却至0°C并剧烈搅拌。滴加冰醋酸（1 mL，1.05 g，17.5 mmol），并在室温下保持6小时。用HCl（10%）酸化至pH 4，用EtOAc（3 x 20 mL）萃取。用饱和NaCl溶液洗涤提取物。用Na2SO4干燥并过滤。在旋转蒸发器中蒸发EtOAc[3]。
参考文献
[1] Photochemical Synthesis of Lactones, Cyclopropanes and ATRA Products: Revealing the Role of Sodium Ascorbate By: Rrapi, Marie; et al. Chemistry - A European Journal (2024), 30(21), e202400253 By: Rrapi, Marie; et al. Chemistry - A European Journal (2024), 30(21), e202400253.
[2] Synthesis of Lactones via C-H Functionalization of Nonactivated C(sp3)-H Bonds By: Richers, Johannes; et al. Organic Letters (2016), 18(24), 6472-6475.
[3] Preparative Synthesis of 4-Oxooctanoic and 4-Oxodecanoic Acids - Components of Sex Pheromone of Asian Hornet Vespa velutina By: Vydrina, V. A.; et al. Chemistry of Natural Compounds (2024), 60(4), 704-705.