简介
异长叶烷酮是一种具有天然木香与琥珀香气的三环倍半萜类衍生物，常温下为无色至淡黄色液体，易溶于有机溶剂，难溶于水。工业上多以重质松节油中的长叶烯为原料，先在硫酸催化下于冰醋酸中异构化得到异长叶烯，再经过氧化氢氧化、差向异构化制得，该方法相较传统工艺更环保简便。其分子含羰基与活泼氢，可衍生合成紫外吸收剂及具有抗肿瘤、抗炎活性的吡唑类化合物。
异长叶烷酮的性状
合成
长叶烯1是重质松节油的主要成分（50%-60%），在自然界中广泛分布，是世界上产量最大的三环倍半萜烯。由长叶烯合成的异长叶烷酮具有天然的木香和琥珀香气，因此被广泛地用于日料香精中。关于异长叶烷酮的制备方法一般是由长叶烯先通过异构化得到异长叶烯，再通过氧化反应得到异长叶烷酮。根据氧化剂的不同，可以分为重铬酸钠法、过氧乙酸法、过氧化氢法等，其中以重铬酸钠为氧化剂时，产物中含有一定量的不饱和酮，其次反应中需要使用大量的六价铬盐，六价铬和转换的三价铬都有毒性，且容易被人体吸收在体内蓄积；以过氧乙酸为氧化剂时，虽然产物以饱和的异长叶烷酮为主，但是异长叶烯需要提纯和分离，步骤较为繁琐。目前用的较为广泛的是过氧化氢法，具体步骤为：先用硫酸为催化剂，在冰醋酸中将长叶烯异构化得到异长叶烯，不经分离，向异构化产物中加入30%的过氧化氢，萃取蒸馏后得到环氧异长叶烷，再进一步差向异构化得到异长叶烷酮，这种方法不仅环保安全，而且操作简便[1]。
衍生物的研究进展
异长叶烷酮结构中含有羰基和活泼氢，可合成出多种新型衍生物。芮坚等以异长叶烷酮为原料，分别与对氟苯甲醛、2，4-二氯苯甲醛等进行羟醛缩合反应，合成了系列异长叶烷酮基不饱和酮并研究了其紫外吸收性和光稳定性，筛选出了具有开发前景的紫外吸收剂。此外，将异长叶烷酮基不饱和酮与水合肼进行缩合、环化和芳构化反应得到了系列吡唑类衍生物，并考察了这些化合物的抗肿瘤活性和抗炎活性，结果表明化合物5对人肝癌细胞HepG-2具有较好的抗肿瘤活性，半数抑制浓度IC₅₀为4.57 μmol/L，化合物5对人脐静脉内皮细胞具有显著的抗炎活性，其IC₅₀为4.74 μmol/L[1]。
参考文献
[1] 王忠龙. 异长叶烷酮基和樟脑基有机荧光探针的合成及性能研究[D]. 南京林业大学, 2019. DOI:10.27242/d.cnki.gnjlu.2019.000283.