介绍
alpha-纳富妥苯（p-Naphtholbenzein,PNB）是一种具有大共轭芳香结构的疏水有机试剂，可通过π-π堆积作用特异性吸附芳香族生物碱。
图一 alpha-纳富妥苯
功能化颗粒的制备
采用化学共沉淀法，在氮气保护与超声条件下，将铁盐混合溶液滴加至氨水中，反应30min后磁分离、洗涤、真空干燥。通过溶胶-凝胶法，以TEOS为硅源，在乙醇-水体系中对Fe₃O₄进行包覆，制备Fe₃O₄@SiO₂。将Fe₃O₄@SiO₂分散于甲苯中，加入TMPA回流反应24h，引入氨基活性位点。以氯乙酰氯为交联剂，与氨基化纳米颗粒反应，构建氯代活性反应端。在碱性DMF体系中，alpha-纳富妥苯的酚羟基与氯乙酰化颗粒发生亲核取代反应，完成最终功能化，产物经丙酮洗涤、真空干燥备用。
XRD图谱显示6个特征衍射峰，对应Fe₃O₄反尖晶石晶型，无杂峰出现；580cm⁻¹为Fe-O键特征峰，1080cm⁻¹为Si-O-Si与C-O醚键伸缩振动峰，证实alpha-纳富妥苯通过共价键成功接枝于纳米颗粒表面。外观为球形单分散颗粒，具有清晰的Fe₃O₄内核与SiO₂/PNB有机薄层外壳，无团聚现象，保证了高比表面积与吸附效率。
图二 功能颗粒的制备示意图
检测应用
取30mL小檗碱样品溶液（pH=4），加入20mgPNB-MNPs，室温超声1min完成吸附；外磁场分离弃去上清液，加入500μL甲醇超声解吸20s；磁分离后取上清液，经HPLC-UV在265nm波长下定量检测。
alpha-纳富妥苯-MNPs为超顺磁性材料，无剩磁与矫顽力，饱和磁化强度约25emu/g，可在1.4T外磁场下10s内完成快速分离。有机层质量占比达29%，100~500℃为有机官能团分解区间。pH与样品体积对小檗碱吸附效率影响最显著；响应面模型方差分析表明，模型R²=0.9781，失拟项不显著（p=0.457），拟合精度极高。最优萃取条件为：pH=4、吸附剂用量20mg、样品体积30mL、室温超声1min，甲醇为最优解吸溶剂。
小檗碱萃取回收率98.2%，5次平行实验RSD=3.7%；线性范围0.01~200.00μg/L，血浆与尿液检出限（LOD）分别为0.17、0.19μg/L，定量限（LOQ）为0.57、0.63μg/L；日内与日间精密度RSD≤5.6%，方法重复性良好；吸附剂经14次循环使用后，回收率仍保持96.6%，再生性能优异。将方法应用于健康人血浆与尿液样品检测，基质净化效果显著，色谱图无内源性杂质干扰；加标回收率为93.9%~94.7%，本方法富集倍数更高、检测灵敏度更优、操作耗时更短，完全满足生物样品中小檗碱的痕量定量需求[1]。
参考文献
[1]AGHAIE A B G,HADJMOHAMMADI M R.Fe3O4@p-Naphtholbenzein as a novel nano-sorbent for highly effective removal and recovery of Berberine:Response surface methodology for optimization of ultrasound assisted dispersive magnetic solid phase extraction[J].Talanta,2016,156-157:18-28.