原碳酸四乙酯的简介及制备

2026/4/23 8:03:06 作者:棋桦

原碳酸四乙酯是一种‌有机化工中间体‌,常温下为无色透明液体,具有醚样气味,不溶于水但可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。

主要用途与应用领域

1 ‌医药中间体‌:是合成坎地沙坦酯的关键中间体,坎地沙坦酯用于治疗高血压、心脏病、脑卒中、肾炎等循环系统疾病 。‌

2胶粘剂合成‌:用于胶粘剂的生产制造 。‌‌‌

3有机合成‌:可用于 1,2-二醇的保护及其他有机合成反应 。‌

制备方法

1将36.2 g(0.25 mol)三氯乙腈在30分钟内滴加至324.3 g的乙醇溶液(21 wt% 乙氧基钠溶液,1 mol)中。混合物在搅拌下回流3小时,随后通过蒸馏除去约75%的溶剂。冷却后,在室温下加入397 g(0.35 mol)3 wt%过氧化氢水溶液。反应混合物搅拌约60分钟,随后加入150 g环己烷。随后将分离出的有机相在20 cm长的多丝填料柱上进行分馏。得到无色液态的原碳酸四乙酯。收率:40.8 g (85%)。[1]

原碳酸四乙酯的合成.jpg

2 将72.8 g(0.5 mol)三氯乙腈溶解于713.5 g的乙醇溶液(21 wt% 甲基钠,2.2 mol)中,于30分钟内滴加至装有桨式搅拌器、内部温度计、滴液漏斗和冷凝器的1 L四口烧瓶中。将混合溶液在回流条件下继续搅拌3小时,随后蒸馏以除去70%的溶剂。室温冷却后,加入400克蒸馏水。随后用100 g 甲苯对pH值约为12的反应混合物进行两次萃取。将合并后的有机相用100 g 水洗涤,并通过20 cm 长多丝填充柱进行分馏。得到无色液态的四乙基正碳酸酯。采用常规方法通过蒸馏将有机相与碱性水相分离。加入68 g 35 wt%(0.7 mol)过氧化氢水溶液,即可得到一种可生物降解的混合物-原碳酸四乙酯。收率:80.6 g(84%)。[2]

参考文献

[1] Fries, Guido; et al Process for the preparation of orthocarbonate esters from the reaction of trichloroacetonitrile with alcoholates followed by oxidation European Patent Organization Patent Number EP1207147 A1

[2] Fries, Guido; et al Process for the production of orthocarboxylate esters via the condensation reaction of a Group IA or IIA metal alkoxide with trichloroacetonitrile Germany Patent Number DE10121116 A1

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