三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烯酸)锰是一种金属有机配合物,简称 Mn(TMHD)₃ 或 Mn(dpm)₃),呈黑色晶体或橄榄绿色/棕色粉末(取决于制备条件),在中性条件下不与水反应,广泛用于催化、材料科学及前驱体合成等领域。
合成方法
1 向剧烈搅拌的一水合硫酸锰(1.5 g,9 mmol, 1.0当量)与2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(5.0 g)的混合物中,该混合物由水(30 mL)和甲醇(6 mL)组成,并在室温下剧烈搅拌,随即形成深橄榄绿/棕色沉淀。过滤除去沉淀。用水(3×10 mL)洗涤沉淀。将沉淀在真空下干燥24小时。
2 向剧烈搅拌的一水合硫酸锰(II)(1.5 g,9 mmol,1.0 当量)与 2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(5.0 g,27 mmol, 4.0当量)的混合物中,室温下滴加浓氨水(12 mL),随即形成深橄榄绿/棕色沉淀。过滤除去沉淀,用水(3×10 mL)洗涤,并在真空下干燥24小时,得到Mn(dpm)3(4.9 g,90%)。从异丙醇中获得了该配合物的X射线级晶体,结果表明其结构为三(二丙酰基甲烷酸)锰(III)的八面体配合物(缩写为Mn(dpm)3,类似于Mn(acac)3(Morosin等人,1964)。三(二吡喃甲酰基甲烷)锰(III)配合物 (Mn(dpm)3,收率 (4.9 g,90%)。

下游产物合成
[[2,2′-[[ [(2-吡啶基-κN)甲基]亚氨基-κN]双(亚甲基)]双[4,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚-κO]](2-)](2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮-κO3,κO5)锰,收率: 90% 将 0.5 mmol (0.30 g) [Mn(dpm)3] 溶于 20 mL CH2Cl2 中,置于锥形瓶中。在另一个锥形瓶中,将 0.5 mmol(0.272 g)2-[双(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)氨甲基]吡啶溶于 20 mL CH₂Cl₂ 中,并加入 2 当量(273 μL)三乙胺。在搅拌下,将2-[双(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)氨甲基]吡啶溶液加入[Mn(dpm)₃]溶液中。观察到[Mn(dpm)₃]溶液的颜色从棕色略微变为棕红色。在室温下搅拌反应混合物18小时。蒸发溶剂。将残留物溶于20 mL丙酮中。加入等体积的水,使络合物以棕色粉末形式析出。在P₂O₅ 干燥剂下真空干燥混合物,得到产物。[1]
主要用途
1 作为金属有机化学气相沉积(MOCVD)的前驱体,用于制备含锰氧化物薄膜。
2 在均相催化中作为催化剂或催化剂前体。
3 用于磁性材料和功能配合物的研究。
参考文献
[1] van Gorkum, Remy; et al The synthesis, structures and characterization of new mixed-ligand manganese and iron complexes with tripodal, tetradentate ligands European Journal of Inorganic Chemistry (2008), (9), 1487-1496