A、葡萄糖与果糖的分子式都为C 6 H 12 O 6 ,二者结构不同,前者是多羟基醛,后者是多羟基的酮,互为同分异构体,故A错误;
B、淀粉和纤维素的表达式虽然相同,但是聚合度n值不同,故分子式不同,二者不互为同分异构体,故B正确;
C、硝基乙烷(C 2 H 5 NO 2 )、氨基乙酸(CH 2 NH 2 COOH)分子式相同,但结构不同,互为同分异构体,故C错误;
D、蔗糖、麦芽糖蔗糖和麦芽糖的分子式都为C 12 H 22 O 11 ,蔗糖水解生成葡萄糖和果糖,麦芽糖水解生成葡萄糖,二者结构不同,互为同分异构体,故D错误;
故选B.