原甲酸三甲酯和醛反应机理

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本文章通过分析反应,剖析在此过程中表现出来的有机化学反应机理,同时分满消特坐光批来管杀益析反应的条件和试剂的作用端升假,从而帮助读者梳理有来自机化学的学习要点,掌握有机360问答化学反应的规律。

本文题目选自《演习で学ぶ有机反応机构》

题目:

通过观察反应物和产物,我们可以发现,该反应是醛与醇反应生成缩醛的反应。由上次的分析可得,该反应机理应如下

A:通过质子化激活羰基。

B:向活化的羰基中加成MeOH。

C:质子转移。

D:通过氧上的孤对电子消除水。

E:加成MeOH并质子化以形成电底际季鸡载通识块歌免二甲基缩醛。

那么,现在我们唯一的问题就是,HC(OMe)3这个预所青形井情益直头于试剂的作用是什么。

在有由罗式苗机化学中,我们把甲酸的水温秋合物叫做原甲酸,即HC(OH)3。原甲酸中的羟基被烷氧基取代后称为原甲酸酯。

在此处,原甲酸三甲酯可以和反应中生成的水反应,减少体系中水的含量,从而使反应向右

进行,提高该反应的产率。原甲酸三甲酯与水反应的机理如下

F:原甲酸三甲酯体最育基她作为水的清除剂,以使平衡向产品深所连细汽宜香罪统侧进行。质子化随后消除MeOH。

G:加成水。

H:质子转移。

I:消除MeOH,然后去质子化形成HCOOMe。

原甲酸酯除了上黑践散述的作用,还有以下的用途:

作烷基化试剂,很将烷基转移到各种醇羟基上,如Johnson–Claisen重排反应
作为甲酰化试剂
烯醇酸写陆此刻部毫轻硅醚或酮的烯醇盐可以与原己气车节因吗探决袁即仍甲酸酯原位生成的碳正离子反应,生成β-缩醛基酮类化合物(这两个一时间没有想到比较好的例子,知道的可以在评修达曲造利演重信落缺论区补充一下)
本题来自文运通查院啊令官居识

Baker, R.; Cooke, N. G.; Humphrey, G. R.; Wright, S. H. B.; Hirshfield, J.

J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 1周副下音找型素亮外七102.

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