丙烯酸二茂铁甲酯(FMA)和丙烯酸α~二茂铁乙酯(FEA)分别与苯乙烯、丙烯酸甲酯和醋酸乙烯共聚,竞聚率如下...

丙烯酸二茂铁甲酯(FMA)和丙烯酸α~二茂铁乙酯(FEA)分别与苯乙烯、丙烯酸甲酯和醋酸乙烯共聚,竞聚率如下:(1)预测FEA和FMA在均聚时谁有较高的kp,并解释之。(2)列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯与FEA增长中心的活性递增顺序。这一活性增加次序和它们对FMA增长中心的活性次序是否相同?(3)上述共聚合数据表征上述共聚反应是自由基、阳离子还是阴离子共聚?并解释之。(4)列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心与FEA单体的反应活性次序。请帮忙给出正确答案和分析,谢谢!
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答:(1)对苯乙烯活性中心,FEA和FMA单体相对活性分别为
对丙烯酸甲酯活性中心,FEA和FMA单体相对活性分别为
对醋酸乙烯活性中心,FEA和FMA单体相对活性分别为
可见,FEA单体的活性比FMA单体的活性大,因此FMA活性中心的活性比FEA活性中心的活性大。但是均聚反应速率常数的大小与单体和活性中心的活性都有关系。一般讲,活性中心的活性的影响更大一些。所以FMA在均聚时可能有较高的kp。
(2)由题中数据,St、MA和VAc三单体与FEA活性中心的相对反应活性为:
因此三单体与FEA活性中心的反应活性次序为St>MA>VAc。
同理亦可得出上述三单体与FMA活性中心反应的活性次序为St>MA>VAc。
(3)上述共聚合数据表明这些共聚反应是自由基共聚反应,因为单体活性次序符合自由基共聚规律。
(4)自由基共聚活性中心活性次序与单体活性次序相反。故活性中心活性次序为:
~~St·

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