相似相溶指物质容易溶解在与其结构相似的溶剂中的规则。如碘、油脂等非极性物质，易溶于四氯化碳、苯等非极性溶剂中，而难溶于强极性的水中；氯化钠、氨等强极性物质易溶于强极性的水中，而长引电坚下南客单不难溶于非极性溶剂中来自。为经验规则，但可运用于推测物质在不同溶剂中的溶解能力。关于溶解度的规360问答律性至今尚无完整的理论，因此无法准确预言气体、液体和固体在液体中的溶解度。但在归应岩坚约怀代知笑次文制纳了大量实验事实的基础上，人们总结出了以下的经验规律——相似相溶赶何头到报王其罪段原理。这里“相似”是指溶质与溶剂在结构上相似；“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶。例如，水分子间有较强的氢键(有关氢键的内容参看第7章)，水分子既可以为生成氢键提供氢原子，又因其中氧原子上有孤对电子能接受其它分子提供的氢原子，氢键是水分子间的主要结合力。所以，凡能为生成氢键提供氢或接受氢的溶质分子，均和水“结构相似”钟群换角。如ROH(醇)、RCOOH(羧酸)、R2C=O(酮)、RCONH2(酰胺)等，均可通过氢键与水结合，在水中有相当的溶解度。当然上述物质中R基团的结构与大小对在水中溶解度也有影响收。如醇：R—OH，随R基团的增大，分子中非极性的部分增大，这样与水(极性来脱设难令液训果分子)结构差异增大，所以在水中的溶解度也逐渐下降。如表2-1。表2-1醇在水中的溶解度（室温）分子式溶解度／g·(100g)-1分子式溶解度／g·(100g)-1CH3OH无限混溶CH3(CH2)5OH0.6C老危在类至布行显陈我H3CH2OH无限混攻室状调井啊继括溶CH3(CH2)6OH0.18CH3(CH2)罪菜非2OH无限混溶CH3(CH2)7OH0.054C地内投钢农H3(CH2)3OH9CH3(CH2)9OH不溶CH3(CH2)4OH类获种样开似钱表2.7对于气体和固体溶质来说，“相似相溶”也适用。对于结构相似的一类气体，沸点愈高，它的分子间力愈大，就愈接近于液体，因此在液体中的溶解度也愈大。如O2的沸袁愿电攻不远善雷官点(90K)高于H2的沸点(20K)，所只消逐左春自绝院x以O2在水中的溶解度大于曾功非段敌成空甚激H2的溶解度。对于结将构相似的一类固体溶质，其熔点愈低，则其分子间作用力愈小，也就愈接近于液体，因此在液体中的溶解度也愈大。
