简介
3-乙酰基噻吩属于含杂环的芳香酮类有机化合物，常温下为米色固体，难溶于水，易溶于二氯甲烷等有机溶剂。它可作为反应底物，在碘化铯催化体系下与频那醇硼酸烯丙酯发生加成反应，制备功能性噻吩类精细有机中间体，常用于杂环合成。
3-乙酰基噻吩的性状
合成
方法一：将杂芳烃（2 mmol）和乙腈（2 mL）加入0.1M NaHCO3溶液（10 mL）中。搅拌混合物，直到大部分悬浮液均匀混合。向混合物中加入70%的叔丁基氢过氧化物水溶液（6当量，12mmol）。将混合物加热至50°C。将阳极和阴极（100 PPI RVC）与Ag/AgCl水溶液参比电极一起放入溶液中。在1.1V的恒定电压下电解反应混合物15小时。提取反应混合物。用二氯甲烷冲洗电极。对粗产物混合物进行GCMS分析。在SiO2上纯化产品得到标题化合物3-乙酰基噻吩[1]。
方法二：在氮气保护下，于室温下，将杂芳基溴（1.0 mmol）、Pd（OAc）2（7 mg，0.03 mmol）、1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（DPPF）（25 mg，0.06 mmol）和乙二醇（2 mL）装入装有搅拌棒的烘干双颈圆底烧瓶中。将烧瓶脱气三次。向混合物中注入丁基乙烯基醚（2.0 mmol）和NEt3（2.0毫摩尔）。将烧瓶放入油浴中。搅拌混合物，在140°C下加热1小时。通过TLC监测反应的完成情况。向混合物中加水。用二氯甲烷萃取水相3次，得到α-取代产物。向α-取代产物中加入HCl水溶液（5%，5mL），搅拌0.5小时。向混合物中加入二氯甲烷。用Na2SO4干燥合并的有机层。过滤有机层并真空浓缩。使用乙酸乙酯和己烷的混合物（5:95-20:80）通过硅胶快速色谱法纯化粗产物，以获得产物3-乙酰基噻吩[2]。
用途
3-乙酰基噻吩可在碘化铟催化下与频哪醇硼酸烯丙酯发生加成反应，经萃取纯化制备噻吩类有机中间体。例如：在氩气气氛下，将碘化铟（I）（6.0mg；5mol%）加入到带磁性搅拌棒的干燥隔膜盖的10mL Schlenk型烧瓶中。向反应混合物中加入无水四氢呋喃（2.5 mL；0.2M）、3-乙酰基噻吩、1-（噻吩-3-基）乙酮（0.5 mmol）和频哪醇硼酸烯丙酯（0.75 mmol）。在氩气气氛下，将剧烈搅拌的混合物在40°C下加热24小时。用二氯甲烷稀释反应混合物。向反应混合物中加入饱和NaHCO3水溶液。分离阶段。用二氯甲烷提取水相（三次）。用Na2SO4干燥合并的有机层。过滤合并的有机层。真空浓缩合并的有机层。通过制备薄层或快速柱色谱法纯化残留物（洗脱剂：正己烷/乙酸乙酯=99:1至1:1）[3]。
参考文献
[1] Electrochemical benzylic oxidation of C-H bonds By: Marko, Jason A.; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2019), 55(7), 937-940.
[2] Palladium-catalyzed regiocontrolled internal heteroarylation of electron-rich olefins with heteroaryl halides By: Xu, Dan; et al. Tetrahedron Letters (2008), 49(42), 6104-6107.
[3] Catalytic activation of pinacolyl allylboronate with indium(I): development of a general catalytic allylboration of ketones By: Schneider, Uwe; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2007), 46(31), 5909-5912, S5909/1-S5909/8.