简介
2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六盐酸盐常温下为浅棕色结晶性固体，具有良好的热稳定性。其易溶于水、二甲基亚砜（DMSO），在常见有机溶剂中溶解度较低，需惰性气氛避光保存。该化合物可作为有机合成砌块用于构建多氨基芳香共轭体系，在能源材料与光电功能材料领域应用广泛。
2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六盐酸盐的性状
合成
方法一：通过四次冷冻泵解冻循环对三（二亚苄基丙酮）二钯（0）（0.448 g，0.49 mmol）和racBINAP（0.607 g，0.98 mmol）的甲苯溶液（50 mL）进行脱气。用氩气吹扫。将混合物在110°C下搅拌30分钟。在室温下冷却混合物。加入含有二苯甲酮亚胺（2.65 mL，15.77 mmol）、2,3,6,7,10,11-六溴-三苯撑（1.419 g，2.02 mmol）和叔丁醇钠（1.516 g，15.77毫摩尔）的混合物。将混合物在110°C下搅拌过夜。在室温下冷却混合物。稀释混合物。用硅藻土垫过滤混合物。蒸发至干燥。用CH2Cl2对残余物进行硅胶柱色谱，用AcOEt/己烷（1:4）作为洗脱剂。收集最后一部分。蒸发干燥，得到黄色粉末（2.001g，1.53mmol）。将2.0 M HCl水溶液（0.5 mL，1.0 mmol）加入到混合物中的THF溶液（10 mL）中。在室温下搅拌混合物30分钟。通过离心分离沉淀物。用己烷（5.0 mLх3）洗涤混合物。真空干燥，得到产品2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六盐酸盐[1]。
方法二：将三（二苄叉丙酮）二钯（0）（0.343 mmol，314 mg）和外消旋BINAP（0.686 mmol，427 mg）加入氮气吹扫的火焰干燥Schlenk烧瓶中。向容器中加入脱气甲苯（35 mL）。将溶液进行四次冷冻泵解冻循环。将容器装满氮气。在搅拌下将容器加热至110°C 30分钟。让反应混合物恢复到室温。在氮气正压下向反应容器中加入取代的苯并菲（1.43 mmol）二苯甲酮亚胺（11.1 mmol，1.9 mL）和叔丁醇钠（11.1mmol，1.1 g）。在氮气下将溶液在110°C下搅拌过夜。让溶液冷却至室温。用二氯甲烷（20mL）稀释反应物。在硅藻土垫上过滤反应混合物。用二氯甲烷（20mL）冲洗反应混合物。减压浓缩滤液。通过柱色谱法纯化滤液（洗脱剂1:8乙酸乙酯：己烷）。隔离产品。在减压下干燥产品。将取代的苯并菲（430 mg）溶解在四氢呋喃（16.5 mL）中。向反应混合物中加入2.0 M盐酸（1.98 mmol，1.0 mL）。向反应混合物中加入酸。观察到颜色变化（橙色到红色），并开始形成沉淀。在室温下搅拌混合物30分钟。在一个直径很小的烧结漏斗上过滤细小的白色粉末沉淀物。用四氢呋喃（2mL）洗涤固体。减压干燥固体得到标题化合物2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六盐酸盐[2]。
参考文献
[1] Transition metal hydroxides@conducting MOFs on carbon nanotube yarns for ultra-stable quasi-solid-state supercapacitors with a ship-in-a-bottle architecture By: Xu, Qingli; et al. Journal of Materials Chemistry A: Materials for Energy and Sustainability (2023), 11(10), 5309-5319.
[2] Self-Organized Frameworks on Textiles (SOFT): Conductive Fabrics for Simultaneous Sensing, Capture, and Filtration of Gases By: Smith, Merry K.; et al. Journal of the American Chemical Society (2017), 139(46), 16759-16767.